DB37-T 3534-2019.水中11种除草剂及代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱质谱法

ICS 67.080C53

DB37山 东 省 地 方 标 准DB37/T3534—201911/Determinationof11herbicidesandmetabolitesresiduesinDeterminationof11herbicidesandmetabolitesresiduesinwaterLiquidchromatography-massspectrometry2019032120190421山东省市场监督管理局发布目 次前言 II范围 1规性用1原理 1试与11液1准品 1准液12仪和2试制备 2分步骤 2取净化 222行3白3结计算 3精4量和收率 4定4回4附录A（料附）谱参数 5附录B（料附）11种草及谢中英名、测子、碰电和留间 6附录C（料附）11种草及谢多反监（MRM）色7附录D（范附）验重性（r）数据表 11附录E（范附）验再性（R）数据表 12附录F（料附）11种草及谢添加平回率据 13前 言本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省农业农村厅提出并监督实施。本标准由山东省农业标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省农药检定所。本标准主要起草人：周力、韩帅兵、张耀中、李向阳、姜士聚、吴亚玉、迟归兵、鞠易明、杨扬、林得平、于淼。水中11种除草剂及代谢物残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法范围本标准规定了水中11种除草剂及代谢物残留量的液相色谱-质谱/质谱检测方法。本标准适用于地表水和地下水中莠去津、脱乙基莠去津、脱异丙基莠去津、羟基莠去津、苯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、异噁草松、甲草胺、乙草胺和丁草胺残留量的测定。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法原理用液相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量。4试剂与材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。用液相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量。4试剂与材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。试剂甲醇（CH3OH，65-56-1）：色谱纯。（5+95）10mL190mL0.02（HCOOH，64-18-65mmol/L）0.2mL0.385g（CH3COONH4，631-61-81000mL标准品11种除草剂及代谢物标准品：纯度≥95%。0.1mg）1110mL100mg/L0℃～4610mg/L溶液，0℃～41材料0.22μm。（HypersepRetainPEP1)，500mg，6mL）。（ESI）0.0001g。量筒：50mL。：10mL。1L250mL，183mLSPE3min～4min。0.0L.1L/mi～2L/mn1min3mL（4.2.1）1min10mL中。定容在501.00.22μm/测定HypersepRetainPEPThermoFisher下列参数不是必需的，可视所用仪器不同进行优化：：Shim-packXR-ODSⅢ2.0mm（i.d）×75mm，1.6μm1；表1流动相及梯度洗脱条件时间/min流速/（mL/min）流动相A（甲醇）/%流动相B（0.02%甲酸+5mmol乙酸铵水溶液）/%0.000.3510900.500.3510902.000.3560405.000.3560409.000.3595511.500.3595512.000.351090c)柱温：40℃；：0.5μL；A；。谱图中所选择的离子对均出现，各定性离子的相对丰度与标准品离子的相对丰度相比，偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表2定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差7.3.3定量测定谱图中所选择的离子对均出现，各定性离子的相对丰度与标准品离子的相对丰度相比，偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表2定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差7.3.3定量测定11B/（MRM）色谱图参见附录C。按上述步骤对同一试样进行平行试验。用符合GB/T6682中规定的三级水作为空白试样，按上述步骤进行试验。相对离子丰度＞50%＞20%至50%＞10%至20%≤10%允许的相对偏差±20%±25%±30%±50%液相色谱-质谱/质谱测定采用标准工作曲线法定量，试样中每种被测组分含量按式（1）计算：XCVS1000

...................................(1)式中：

i i

1000Xi——试样中每种被测组分含量，单位为微克每升（μg/L）；VS——试样溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；Ci——从标准工作曲线得到的试样溶液中每种被测组分浓度，单位为微克每升（μg/L）；V——样品溶液所代表的试样体积，单位为毫升（mL）。计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。精密度（r）（r）D。（R）（R）E。定量限本方法中11种除草剂及代谢物在水中定量限均为0.1μg/L。回收率本方法中11种除草剂及代谢物的添加水平和回收率范围见附录F。定量限本方法中11种除草剂及代谢物在水中定量限均为0.1μg/L。回收率本方法中11种除草剂及代谢物的添加水平和回收率范围见附录F。附录A（资料性附录）质谱仪参数2)液相色谱-质谱/质谱仪的质谱仪参数：（ESI）；4.0kV；：400f)温度：250℃；：1.74kV；：0.23MPa：3.0L/min；：10.0L/min；：10.0L/min。22LCMS-8050附录B（资料性附录）11种除草剂及代谢物中英文名称、监测离子对、碰撞电压和保留时间见表B.1。表B.111序号中文名称英文名称保留时间/min定量离子碰撞电压/V定性离子碰撞电压/V1羟基莠去津Hydroxyatrazin2.30198.00/156.10-23.0198.00/86.05-17.02脱异丙基莠去津Atrazin-desisopropyl2.72174.00/104.05-25.0174.00/68.05-28.03脱乙基莠去津Atrazin-desethyl3.08188.00/146.00-20.0188.00/104.05-26.04苯磺隆Tribenuron-methyl4.23396.10/155.00-18.0396.10/181.00-20.05莠去津Atrazine4.38216.10/174.00-19.0216.10/104.00-28.06苄嘧磺隆Bensulfuron-methyl5.07411.00/149.00-20.0411.00/182.00-20.07异噁草松Isooxadiazon5.19240.10/125.00-21.0240.10/89.10-50.08吡嘧磺隆Pyrazosulfuron7.02415.00/182.00-21.0415.00/83.00-51.010乙草胺Acetochlor7.29270.20/148.20-17.0270.20/133.10-32.09甲草胺Alachlor7.32270.10/238.10-10.0270.10/163.00-19.011丁草胺Machette9.14312.10/238.00-15.0312.10/162.00-21.0附录C（资料性附录）11种除草剂及代谢物多反应监测（MRM）色谱图11种除草剂及其代谢物多反应监测（MRM）色谱图见图C.1～图C.11。2500000

100

Inten.羟基莠去津羟基莠去津15000005010000000

198.00>156.10(+)198.00>86.05(+)198.00>156.10(+)198.00>86.05(+)

m/z图C.1羟基莠去津174.00>68.05(+)174.00>104.05(+)174.00>68.05(+)174.00>104.05(+)7550250060708090图C.2脱异丙基莠去津10075502500图C.3脱乙基莠去津脱异丙基莠去津

Inten.脱乙基莠去津600000

100

Inten.苯磺隆400000苯磺隆0

250

图C.4苯磺隆

Inten.苄嘧磺隆苄嘧磺隆200000075莠去津1500000莠去津5010000000000图C.5莠去津75502500m/z图C.6苄嘧磺隆

Inten.240.10>125.00(+)240.10>89.10(+)240.10>125.00(+)240.10>89.10(+)异噁草松0异噁草松

0

m/z图C.7异噁草松1250000

100

Inten.吡嘧磺隆75吡嘧磺隆1000000500000252500000

0乙草胺乙草胺

415.00>182.00(+)415.00>83.00(+)415.00>182.00(+)415.00>83.00(+)

图C.8吡嘧磺隆图C.8吡嘧磺隆755025007.007.257.507.758.00125.0130.0135.0140.0145.0150.0m/z图C.9乙草胺1000000甲草胺75甲草胺750000505000000

0

m/z图C.10甲草胺

Inten.丁草胺200000丁草胺501500000

250

m/z图C.11丁草胺图C.11丁草胺附录D（规范性附录）实验室重复性限（r）数据表实验室重复性限（r）数据表见表D.1。表D.1实验室重复性限（r）数据表序号农药名称含量μg/L重复性限r含量μg/L重复性限r含量μg/L重复性限r含量μg/L重复性限r1羟基莠去津0.10.01160.50.06351.00.1085.00.8132脱异丙基莠去津0.10.01150.50.09251.00.1695.00.7123脱乙基莠去津0.10.01230.50.08191.00.1715.00.7364苯磺隆0.10.01330.50.1041.00.2465.01.225莠去津0.10.01200.50.09801.00.1425.00.6856苄嘧磺隆0.10.01140.50.07051.00.1505.00.6457异噁草松0.10.01530.50.1481.00.1535.00.9598吡嘧磺隆0.10.00780.50.06651.00.1085.00.6249乙草胺0.10.01130.50.08961.00.1885.00.74010甲草胺0.10.01420.50.1171.00.1655.00.70211丁草胺0.10.01090.50.07231.00.1365.00.753附录E（规范性附录）实验室再现性限（R）数据表实验室再现性限（R）数据表见表E.1。表E.1实验室再现性限（R）数据表序号农药名称含量μg/L再现性限R含量μg/L再现性限R含量μg/L再现性限R含量μg/L再现性限R1羟基莠去津0.10.01670.50.06781.00.2655.00.9482脱异丙基莠去津0.10.01430.50.08521.00.1805.00.9483脱乙基莠去津0.10.01420.50.08341.00.1825.00.9154苯磺隆0.10.06070.50.2321.00.4315.02.065莠去津0.10.01730.50.1321.00.1555.00.9106苄嘧磺隆0.10.02050.50.08551.00.1785.00.6647异噁草松0.10.01410.50.1361.00.2185.01.128吡嘧磺隆0.10.01370.50.07411.00.1785.00.7019乙草胺0.10.01160.50.08401.00.2005.00.77910甲草胺0.10.01550.50.1111.00.1835.00.87311丁草胺0.10.01360.50.06911.00.1405.00.959附录F（资料性附录）11种除草剂及代谢物添加水平和回收率数据11种除草剂及代谢物添加水平和回收率数据见表F.1。表F.111添加浓度回收率（%）农药名称0.1μg/L0.5μg/L1μg/L5μg/L羟基莠去津85.4～93.089.8～94.199.7～112.885.6～99.5脱异丙基莠去津80.8～90.385.7～93.293.6～110.880.4～90.9脱乙基莠去津81.1～91.384.4～93.995.4～113.879.9～93.2苯磺隆50.2～69.754.0～75.967.1～103.061.9～79