有机波谱-习题-：质谱法

第六章质谱法一、填空.质谱仪按用途可分为、和三种。.质谱图一般都采用“条图”，在图中横轴表示，纵轴表示（），它是以（）的峰高作为100%，而以对它的来表示其他离子峰的强度，峰越高表示即谱线的强度是与成正比的。.典型的质谱仪一般由、、和组成，还包括、和等辅助设备，其中，是使离子按不同质荷比大小进行分离的装置，是质谱仪的核心。.不同离子源使样品分子分离的方式各不相同。源使用1具有一定能量的电子直接轰击样品而使样品分子分离，这种离子源能电离、和，是质谱仪中广泛采用的一种离子源，该源要求固液样品后在进入离子源，因此不适合 的样品。.在正电荷表示法中，“+”表示含有个电子，“+”表示含有的离子。正电荷一般留在分子中、和6共价键的断裂有、和三种方式，在电子转移法中，通常“一”表示，用"表示。.质谱裂解方式主要分为、、和。.在质谱中出现的阳离子一般有离子、离子、离子、离子、离子、离子和 离子。.根据离子的质量与电子奇偶性。质量奇偶性的变化与重排产生。重排裂解前后母离子与子离子的电子奇偶性。质量奇偶性的变化与重排裂解前后母离子与子离子中的变化有关。.如果重排裂解前后母离子与子离子中氮原子个数或失去个氮原子，则重排裂解前后母离子与子离子的质量奇偶性不变；若失去个氮原子，则质量奇偶性要变化。.有机化合物发生麦氏重排要具备的条件包括与.麦氏重排是指在开裂中，Y位上的氢通过迁移到电离的上，同时断裂，生成和。.质谱仪的准确度指质谱分析的(质量，同位素比值或化学组分)与的相对误差。质谱仪的精密度指质谱分析所得各之间的偏差。.一种取代苯的相对分子质量为120,质谱图上出现m/z120、92、91峰,m/z92为峰,m/z91为峰,化合物为。.化合物的分子式为C2H6O,质谱图上出现m/z46(61%)、45(100%)、31(5%)峰，其结构式为。一种醚的相对分子质量为102,质谱图上出现m/z87、73、59(基峰)、31等主要离子峰，其结构式为。二、判断.分子离子峰一定是质谱图中质荷比最大的峰，但质荷比最大的峰不一定是分子离子峰。（）.分子离子峰的强度与化合物的类型有关，一般含有芳环的化合物稳定性质较低，分子离子峰的强度较小。（）.分子离子可以是偶电子离子，也可以是奇电子离子。（）.降低冲击电子流的电压，会使分子离子峰相对强度增加。（）.当化合物分子中含有碳碳双键，而且与碳碳双键相连的链上有Y-氢原子。该化合物的质谱会出现麦氏重排离子峰。（）.含奇数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有偶数个电子，而含偶数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有奇数个电子。（）.由于不能生成带正电荷的滨离子，因此在质谱中无法确定分子结构中是否含有澳。（）.奇电子离子断裂后可以产生奇电子离子，也可以产生偶电子离子；偶电子离子断裂后只能产生奇电子离子。（）.在化学电离源质谱中，最强峰通常是准分子离子峰。（）.通过亚稳离子峰，可以研究某些离子之间的相互关系。（）.在简单开裂中，电子的奇偶性在反应前后不一致，而重排开裂中电子奇偶性在反应前后一致。（）.在质谱中离子断裂若能产生H2O、C2H4、CO、CH「C=O、CO2等小分子产物，则一般会产生比较强的碎片离子峰。（）.在EI-MS中，当样品的相对分子质量较大或稳定性差时，通常得不到分子离子，因此不能测定该样品的相对质量。（）.“最大的烷基优先失去原则”是指有机化合物在简单开裂中，当可能丢失的基团具有类似的结构时，总是优先丢失较大基团而得到较小正离子碎片。（）三、选择.在质谱图中，CHCl3的M+2峰的强度约为M峰的（）。A.1/3 B.1/2 C.1/4 D.相当.以下关于分子离子峰的说法正确的是（）。A.增加进样量，分子离子峰强度不变B.谱图中的基峰C.质荷比最大的峰D.降低电子轰击电压，分子离子峰强度会增加.在质谱图的中部质量区，一般来说与分子离子质荷比奇偶不相同的碎片离子是（）。A.由简单开裂产生的 B.由重排反应产生的C.在无场区断裂产生的 D.在飞行过程中产生的.要想获得较多碎片离子，应采用（）离子源。A.EIB.FABC.APCID.ESI.有机化合物的分子离子峰的稳定性顺序正确的是（）。A.芳香化合物〉醚〉环状化合物〉烯烃〉醇B.烯烃〉醇〉环状化合物〉醚C.醇〉醚〉烯烃〉环状化合物D.芳香化合物〉烯烃〉环状化合物〉醚〉醇.某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为243,则可提供的信息是（）。A.该化合物含奇数个氮B.该化合物含偶数个氮C.不能确定氮奇偶数 D.不能确定是否含有氮.除同位素离子峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则一定是（）。A.基峰B.质荷比最高峰 C.偶数质量峰 D.奇数质量峰.辨认分子离子峰，以下说法正确的是（）。A.分子离子峰通常是基峰B.某些化合物的分子离子峰可能在质谱图上不出现C.分子离子峰一定是质量最大、丰度最大的峰D.分子离子峰的丰度大小与其稳定性无关.在质谱图中，CH2c12的M：（M+2）：（M+4）的值约为（）。A.1:2:4 B,1:3:1 C,9:6:1 D,3:1:3.在质谱图中，C6H4Br2的M：（M+2）：（M+4）值约为（）。A.1:2:1 B,1:3:1 C,9:6:1 D,1:1:1.如果母离子和子离子的m/z分别为120和102,则其亚稳离子m*的m/z是（）。A.105 B.120 C.86.7 D,91.9.质谱中多电荷离子出现在质量单位单电荷离子的（）。A.相同质量处B.较小质量处C.多倍质量处 D.较大质量处.某化合物的相对分子质量为偶数，下列分子式中不可能的是（）。A.C9Hl2NO B.C9H14N2 C.C10H20cl2 D.C10Hle.目前质量范围最大的质谱仪是基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪（MALDI-TOF-MS）,该种仪器测定的相对分子质量可高达（）以上。A.1000000u B.100000u C.10000u D.1000u.具有一个正电荷的下列离子的电子个数分别是（）。C8H10N2O CH3CO C6H5COOC2H5C4H4NA.奇，偶，奇，偶B.奇，偶，偶，奇C.奇，奇，偶，偶D.偶，奇，偶，奇.在质谱中，同位素峰的用途有（）。A.确定化合物的分子式 B.确定化合物的结构C.确定分子离子峰 D.确定基峰.关于分子离子峰论述正确的是（）。A.它一定是谱图中最高质量端的离子B.它必须是奇电子离子C.它必须能够通过丢失合理的中兴碎片，产生谱图中所有高质量区的重要离子D.不一定符合氮规则.某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰，则该化合物不可能是（）。A.醚 B.B C.胺D.醚或醇.一种酯类（M=116），质谱图上在m/z57（100%）、29（27%）及43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，则该化合物结构为（）。A.（CH3）2CHCOOC2H5 B.CH3CH2COOCH2CH2CH3c.ch3（ch2）3cooch3 d.ch3coo（ch2）3cH3.在C2H5F中，F对下列离子峰有贡献的是（）。A.MB.M+1 C,M+2D.M及M+2.某化合物的质谱图上出现m/z74的强峰。IR谱图在3400—3200cm-i有一宽峰，1750—1700cm-1有一强峰，则该化合物可能是（）。A.R1cH2（CH2）2COOCH3 B.R1cH2（CH2）3COOHC..R1cH2cH2cH（CH3）COOHD.B或C.裂解过程中，若优先消去中性分子如CO2,则裂解后离子所带电子的奇偶数（）。A.发生变化 B.不变C.不确定.裂解过程中，若优先消去游离基如羟基，则裂解后离子所带电子的奇偶数（）。A.发生变化 B.不变C.不确定.在辛胺（C8Hl9N）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（）。A.伯胺 B.仲胺 C.叔胺参考答案：一、填空.同位素质谱仪，无机质谱仪，有机质谱仪.质荷比，离子峰的相对强度（相对丰度），最强离子峰（基准峰），百分比，形成的离子越多，离子的多少.进样系统，离子源，分析器，检测器，真空系统，电气系统，数据处理系统，离子源，质量分析器.EI,挥发性化合物，气体，金属蒸