氧化还原滴定法市公开课一等奖省赛课获奖课件

5.4惯用氧化还原滴定法5.4.1高锰酸钾法5.4.2重铬酸钾法5.4.3碘量法5.4.4溴酸钾法及铈量法1氧化还原滴定法第1页5.4.1KMnO4法(p231)

1.酸性(pH≤1)测定：H2O2,2.极强酸性，在P2O74-或F-存在下。测定：Mn2+(如钢样中),电位法确定终点。(III)2氧化还原滴定法第2页测定：S2－，SO32-,S2O32-及一些有机物。3.

弱酸性、中性、弱碱性4.强碱性(pH>14)

测定：有机物,反应速度快(例p234测甘油）。

注意：不一样反应条件下,KMnO4基本单元选取不一样。3氧化还原滴定法第3页KMnO4标准溶液配制与标定棕色瓶暗处保留用前标定基准物:

Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,纯Fe丝等微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水滤去MnO2(玻璃砂漏斗)4氧化还原滴定法第4页KMnO4标定—

(p233-234)条件：温度:

70～80℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解(+)]酸度:

～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)

[低—MnO2(—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。

[快—KMnO4来不及反应而分解(—)]经典反应5氧化还原滴定法第5页滴定方法和测定示例1.直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。2.间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3.返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。6氧化还原滴定法第6页环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数):H2SO4,△Na2C2O4(过)H2C2O4(剩)

水样+KMnO4(过)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4MnO4-+MnO2碱性,△H+,歧化Fe2+(过)有机物+KMnO4(过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)7氧化还原滴定法第7页KMnO4法测定Ca（试验1.12,p189）(MO变黄)8氧化还原滴定法第8页5.4.2重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制，氧化性适中,选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)缺点:有毒,浓度稀时需扣空白指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用:1.铁测定(经典反应)2.利用Cr2O72-—Fe2+反应测定其它物质Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O9氧化还原滴定法第9页K2Cr2O7法测定铁

p235二苯胺磺酸钠(无色紫色)终点：浅绿紫红滴定前应稀释

a.控制酸度2）加S-P混酸目降低b.络合Fe3+消除Fe3＋黄色1）S-P混酸应在滴定前加入（，Fe2+不稳定）10氧化还原滴定法第10页(Cr2O72-/Cr3+)=1.15氧化还原滴定曲线1.0211氧化还原滴定法第11页K2Cr2O7法测定铁（无汞）(试验1.9)浅黄色Fe3++Cr3+调0前调0后↘Ti4+

至蓝色消失12氧化还原滴定法第12页利用Cr2O72-－Fe2+反应测定其它物质（p236）(1)测定氧化剂：NO3-、ClO3-等(2)测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等(3)测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+邻苯氨基苯甲酸13氧化还原滴定法第13页5.4.3碘量法(指示剂：淀粉)I3-＋2e3I-弱氧化剂中强还原剂1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂I3-

直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,Vc等14氧化还原滴定法第14页碘溶液配制与标定配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶As2O3NaAsO2HAsO2

HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+KI=I3-

K=710标定：基准物As2O315氧化还原滴定法第15页2.间接碘量法（滴定碘法）：高酸度：1:1用Na2S2O3标液滴定反应生成I2

用I-

还原性测氧化性物质:KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,Fe3+,PbO2,H3AsO4,H2O2(Ba2+,Pb2+)

1:2弱酸性至弱碱性16氧化还原滴定法第16页即部分发生以下反应：4:1滴定中应注意：S2O32-滴定I2时

,pH<9(预防I2岐化),[H+]3-4mol·L-1能够；I2滴定S2O32-时，pH<11,不可酸性太强(防Na2S2O3分解)。高碱度：17氧化还原滴定法第17页Na2S2O3溶液配制抑制细菌生长维持溶液碱性酸性不稳定S2O32-杀菌赶赶CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不稳定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

，(SO32-)

S↓）避光→光催化空气氧化煮沸冷却后溶解Na2S2O3·5H2O加入少许Na2CO3贮于棕色玻璃瓶标定蒸馏水18氧化还原滴定法第18页标定Na2S2O3

S2O32-I-+S4O62-[H+]~0.4mol·L-1注:用KIO3标定也可(快,H+稍过量即可)。淀粉:蓝→绿间接碘量法经典反应避光放置Cr2O72-+6I-(过)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O19氧化还原滴定法第19页应用1:碘量法测定铜(试验1.10)

Cu2+(Fe3+)

NH3中和絮状↓出现调整pH

NH4HF2?pH3~4消除干扰pH~3Cu2+KI(过)CuI↓+I2S2O32-滴定浅黄色深蓝色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O32-滴定浅蓝色KSCN?蓝色S2O32-滴定粉白1)生成FeF63-,降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I-2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化I-NH4HF2作用:KI作用:还原剂、沉淀剂、络合剂20氧化还原滴定法第20页应用2:碘量法测定葡萄糖含量

(试验1.11,p186）

(返滴定法)摩尔比：1葡萄糖→1IO-

→1I2→2S2O32-↓基本单元：1/2(葡萄糖）I2+

2OH-

H2O+I-

+IO-歧化R-CHO+IO-

+OH-R-COO-+I-+H2O6S2O32-3IO-(剩)

OH-IO3-

+I-H+5I-3I2歧化21氧化还原滴定法第21页应用3:卡尔·费歇尔法测水

（p242）原理：I2氧化SO2需定量水。I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。I2+SO2

+CH3OH+Py+H2O2PyH+I-+PyH+CH3OSO3-

红棕色

淡黄色费歇尔试剂22氧化还原滴定法第22页测酸酐

(RCO)2O+H2O2RCOOH滴定过量水，测醇或羧酸ROH+CH3COOHCH3COOR+H2O脂化反应，滴定生成水。BF3BF323氧化还原滴定法第23页应用4:间接碘量法测定Ba2+或Pb2+：Pb2+、Ba2+与Na2S2O3摩尔比为1：3基本单元：1/3Pb2+(Ba2+)Ba2+Pb2+K2CrO4BaCrO4↓PbCrO4↓H+Cr2O72-KII2I-S2O32-24氧化还原滴定法第24页5.4.4溴酸钾法BrO3-

+5Br-+6H+

=3Br2

+3H2O3Br2

+6I-

=6Br-+3I23I2+6S2O32-

=6I-+3S4O62-~KBrO3~3Br3~3I2~6S2O32-~6e25氧化还原滴定法第25页5.5氧化还原滴定计算

例6KMnO4法测定HCOOH（p228）I2＋Mn2+I-(过)s2o32-I-+S4O62-HCOOHCO32-+MnO42-+MnO4-(剩)OH-

KMnO4-(过)歧化MnO2MnO4-H+26氧化还原滴定法第26页

Na2S2O3

2S2O32-S4O62-

S2O32-+5e-2e-2e依据等物质量规则：

n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH)则：氧化剂

KMnO4MnO4-Mn2+1/5MnO4-还原剂HCOOHHCOOHCO21/2HCOOH27氧化还原滴定法第27页例7测定KI含量(p229)

KIH+

KIO3(过量）I2+KIO3(剩)H+KII2I-+S4O62-S2O32-向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去I2，过剩之KIO3用碘量法测定。28氧化还原滴定法第28页加热前：n(IO3-):n(I-)=1:5加热后：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6(IO3-3I26S2O3