卤代烃市公开课一等奖省赛课获奖课件

10/10/第六章卤代烃1一、命名二、物理性质三、化学性质

（一）亲核取代反应

1、被羟基取代2、被烷氧基取代3、被氨基取代4、被氰基取代（二）消除反应（三）与金属反应第六章卤代烃卤代烃第1页10/10/第六章卤代烃2四、脂肪族亲核取代反应历程

1、单分子历程2、双分子历程五、不一样卤代烃亲核取代反应活性比较六、亲核取代与消除反应关系七、多卤代烃性质八、卤代烃生理活性九、主要代表物

卤代烃第2页10/10/第六章卤代烃3卤代烃第3页10/10/第六章卤代烃4(2)卤代烷命名①普通命名法

卤代烃第4页10/10/第六章卤代烃5②系统命名法按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作为取代基。2-甲基-3-氯丁烷4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷卤代烃第5页10/10/第六章卤代烃6二、物理性质(1)沸点

RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH

(2)溶解度

全部卤代烃均不溶于水溶于醇、醚、烃。

(3)密度

一氟代烃、一氯代烃密度小于1，其它卤代烃密度大于1。累积毒性致癌性卤代烃第6页10/10/第六章卤代烃7三、化学性质卤代烃第7页10/10/第六章卤代烃8卤代烃第8页亲核试剂(Nu－)可进攻中正电中心，将X－取代。10/10/第六章卤代烃9亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力试剂，用Nu：或Nu－表示。常见亲核试剂有：OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。（一）亲核取代反应(NucleophilicSubstitutionReaction)卤代烃第9页10/10/第六章卤代烃10（被羟基取代）（被烷氧基取代）（被氰基取代）威廉逊合成合成多一个碳原子羧酸（用于增加碳链）卤代烃第10页10/10/第六章卤代烃11（被氨基取代）活性次序：RI＞RBr＞RCl卤代烃第11页10/10/第六章卤代烃12（二）消除反应

消除反应——反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）反应叫消除反应，用E(Elimination)表示。脱卤化氢因为－X－I效应，R－Xβ－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃.卤代烃第12页10/10/第六章卤代烃13消除方向：脱去含氢较少碳上氢原子。（札依切夫规则）

卤代烃第13页10/10/第六章卤代烃14（三）与金属反应绝对乙醚——无水、无乙醇乙醚。金属有机化合物（含C-M）绝对乙醚与格氏试剂形成安定溶剂化合物（非常活泼，易与活泼氢反应）卤代烃第14页10/10/第六章卤代烃15格氏试剂在有机合成上很有用，但它最忌水、活泼氢、氧气及二氧化碳：CRC2H+RCOOH卤代烃第15页10/10/第六章卤代烃16四、脂肪族亲核取代反应历程单分子亲核取代反应(SN1)机理(2)双分子亲核取代反应(SN2)机理卤代烃第16页10/10/第六章卤代烃171、单分子历程(SN1)(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-

试验证实υ∝[CH3)3C-Br]因其水解反应速度仅与反应物卤代烷浓度相关，而与亲核试剂浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。卤代烃第17页10/10/第六章卤代烃18SN1反应机理--两步反应（SN1反应是分两步完成）第一步：第二步：碳正离子卤代烃第18页10/10/第六章卤代烃19SN1反应立体化学

+卤代烃第19页10/10/第六章卤代烃20+假如一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体进攻几率相等含量相等外消旋体卤代烃第20页10/10/第六章卤代烃21模型图卤代烃第21页10/10/第六章卤代烃22SN1反应特征1、反应分两步进行，有正碳离子生成，有可能重排！2、光学底物产物外消旋化SN1反应常伴伴随C+重排：卤代烃第22页10/10/第六章卤代烃232、双分子历程(SN2)反应速率：υ=k[CH3Br][OH-]二级反应卤代烃第23页10/10/第六章卤代烃24SN2反应机理--一步反应卤代烃第24页10/10/第六章卤代烃25SN2能量曲线一步完成（新键形成和旧键断裂同时进行），无中间体生成，经过一个不稳定“过渡态”。卤代烃第25页10/10/第六章卤代烃26SN2反应立体化学

LNuLNuLNuLNuLNu构型翻转Walden(瓦尔登)转化卤代烃第26页10/10/第六章卤代烃271、一步完成,旧键断裂和新键生成同时进行2、构型翻转(Inversionofconfiguration)SN2反应特征卤代烃第27页10/10/第六章卤代烃28注意1.在反应中,亲核取代反应两种历程是同时存在,相互竞争,只是在某一特定条件下哪个占优势问题。2.普通规律叔卤代烃--SN1（主）仲卤代烃--SN1+SN2伯卤代烃--

SN2（主）卤代烃第28页10/10/第六章卤代烃29五、不一样卤代烃亲核取代反应活性比较1、烃基相同，卤素原子不一样时活性次序：原因：X原子半径减小C-X电子云重合程度增大C-X稳定性增大卤代烃第29页10/10/第六章卤代烃302、卤素原子相同，烃基不一样时活性CH2=CH-CH2-XCH2=CH-(CH2)n-X(n≥2)CH2=CH-X①烯丙型卤代烃③乙烯型卤代烃亲核取代反应活性：①>②>③②隔离型卤代烯卤代烃第30页10/10/第六章卤代烃31烯丙型碳正离子（p-π共轭，较稳定）卤代烃第31页10/10/第六章卤代烃32C-X键长CH2=CH-X<CH2-CH-X卤代烃第32页10/10/第六章卤代烃33六、亲核取代与消除反应关系H2OOH亲核取代和消除反应存在竞争关系卤代烃第33页10/10/第六章卤代烃34进攻β氢进攻α碳卤代烃第34页10/10/第六章卤代烃35(a)E2反应历程（BimolecularElimination)Reactionrate：υ∝[RX][Nu:]单一过渡态特征：反式消除，亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行，E2和SN2存在竞争。卤代烃第35页10/10/第六章卤代烃36(b)E1反应历程（UnimolecularElimination)

特征：分两步进行，生成碳正离子中间体E1和SN1存在竞争。卤代烃第36页10/10/第六章卤代烃37影响消除和取代反应原因消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。依据多方试验得出：

强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。

叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂卤代烃第37页10/10/第六章卤代烃38七、多卤代烃性质多卤代烃中C-X键相当稳定，不易发生取代反应；当β-C上有氢时，能够发生脱HX反应。R-CH2-CX3→R-CH=CX2+HXβ-C卤代烃第38页10/10/第六章卤代烃39八、卤代烃生理活性CH2=CH-CH2-ClPhCH2Cl强催泪作用与生物体中S或N发生亲核作用强毒性，高稳定性DDT卤代烃第39页10/10/第六章卤代烃40九、主要代表物（氯仿）三氯甲烷理化特征

外观与性状：无色透明液体，极易挥发，味辛甜而有特殊芳香气。

沸点(℃)：61.7

相对密度(水=1)：1.50主要用途：用于有机合成（溶剂、萃取剂）及麻醉剂；肝功效试验防腐剂等

危险特征：①为可疑致癌物，具刺激性。主要作用于中枢神经系统，含有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。

②与明火或灼热物体接触时能产生剧毒光气。在空气、水分和光作用下，酸度增加，因而对金属有强烈腐蚀性。卤代烃第40页10/10/第六章卤代烃41四氯化碳CCl4，又称四氯甲烷

1.无色澄清液体，含有芳香气味，易挥发。密度(20℃)1.595g/cm3，沸点76～77℃。

2.四氯化碳蒸气较空气重约5倍，且不会燃烧，利用这种特征惯用以灭火，尤其能够扑灭汽油、火油以及电器所发生火灾。

3.四氯化碳蒸气有毒，它麻醉性较氯仿为低，但毒性较高，切勿吸入人体。吸入2～4毫升就可使人死亡。

4.四氯化碳在水中溶解度很小，能与醇、醚、氯仿、苯等任意混合。对於脂肪、油类及各种有机化合物为一极优良溶剂。

卤代烃第41页10/10/第六章卤代烃42氯乙烯C2H3Cl(乙烯基氯)无色、有醚样气味气体。

沸点(℃)：-13.4

相对密度(水=1)：0.91主要用途：用作塑料原料及用于有机合成，也用作冷冻剂等。健康危害：

急性毒性表现为麻醉作用；长久接触可引发氯乙烯病。严重中毒可发生昏迷、抽搐，甚至造成死亡。

易燃，为致癌物。卤代烃第42页10/10/第六章卤代烃43聚氯乙烯(PVC)

本色为微黄色半透明状，有光泽。稳定;不易被酸、碱腐蚀;对热比较耐受聚氯乙烯最大特点是阻燃，所以被广泛用于防火应用。不过聚氯乙烯在燃烧过程中会释放出氯化氢和其它有毒气体（二恶英）。

常见制品：板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等聚氯乙烯也是经常使用一个塑料，它是由聚氯乙烯树脂、增塑剂和防老剂组成树脂，本身并无毒性。但所添加增塑剂、防老剂（含铅盐）等主要辅料有毒性。卤代烃第43页10/10/第六章卤代烃44卤代烃第44页10/10/第六章卤代烃45三氟氯溴乙烷(F3CCHBrCl)全身麻醉药\吸入麻醉药，无毒，不燃烧。又名：氟罗生，弗罗生，福来生聚四氟乙烯(F2C-CF2)n塑料王氟利昂几个氟氯代甲烷和氟氯代乙烷总称。其中最主要是二氯二氟甲烷CCl2F2（F-12）。氟利昂主要用作制冷剂。但可能破坏大气臭氧层，已限制使用。卤代烃第45页卤代烃第46页第六章作业答案及课堂测试卤代烃第47页有机化学

OrganicChemistry第六章作业答案P107-1086.4写出以下反应主要产物，或必要溶剂或试剂c.d.卤代烃第48页有机化学

OrganicChemistry卤代烃第49页有机化学

OrganicChemistry6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备以下化合物。a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷e.2-甲基-1-溴-2-丙醇答案卤代烃第50页有机化学

OrganicChemistry6.13分子式为C3H7BrA，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A异构体C，推断A和C结构，用反应式表明推断过程。答案：ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3卤代烃第51页有机化学

OrganicChemistry第六章测试1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，命名以下化合物卤代烃第52页有机化学

OrganicChemistry二、请比较以下各组化合物进行SN2反应时反应速率(b)(a)(c)(a)(b)(c)(d)(b)(a)(c)卤代烃第53页有机化学

OrganicChemistry三、用简单方法判别以下各组化合物（1）1－溴丙烷

和

1－碘丙烷（2）1－氯丁烷

和

三级氯丁烷（3）烯丙基溴

和1－溴丙烷卤代烃第54页有机化学

OrganicChemistry四、完成以下反应，写出主要产物1、2、3、卤代烃第55页有机化学

OrganicChemistry1NaOH,H2O4、5、6、（标明产物立体构型）（标明产物立体构型）卤代烃第56页有机化学

OrganicChemistry第六章测试答案1、2,4,4－三甲基－6－溴庚烷2－bromo－4,4,6－trimethylheptane2、反－1－溴－4－碘环己烷trans－1－bromo－4－iodocyclohexane3、(R)－2,3－二甲基－3－氯戊烷(R)－3－chloro－2,3－dimethylpentane4、(R