滴定分析法概述

关于滴定分析法概述第1页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2酸式滴定管锥形瓶（被滴定溶液）标准溶液（滴定剂）Sodiumhydroxideandindicatorhydrochloricacid第2页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五3常用滴定分析仪器容量瓶锥形瓶烧杯量筒吸量管移液管

酸式滴定管容量仪器刻度吸管第3页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五4标准溶液滴定化学计量点滴定分析过程中的一些术语指示剂滴定终点终点误差第4页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液。1、标准溶液(滴定剂)

例如：用已知浓度的0.1000mol/LNaOH溶液滴定被测组分HCl的溶液时，NaOH溶液为标准溶液。第5页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五6将标准溶液通过滴定管滴加到被溶液的过程，称为滴定。。2、滴定第6页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五7

在滴定中，所加滴定剂的物质的量与被滴定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反应达到了化学计量点。3、化学计量点第7页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五8

在实际操作时，常在待测物质的溶液中加入一种辅助试剂，借助它的颜色变化来指示化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。4、指示剂第8页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五9

实际上滴定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的，我们称指示剂的变色点称为滴定终点。5、滴定终点第9页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五10

化学计量点和滴定终点不一定恰好吻合，它们之间往往存在一个很小的差距，由此而引起的误差，叫终点误差或滴定误差。6、终点误差第10页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五11滴定分析法的特点

（1）通常用于常量组分的测定（组分含量在1%以上）。（2）操作简便快速、设备简单；（3）分析结果的准确度较高，在一般情况下，测定的相对误差为0.2%以下。第11页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五12（1）酸碱滴定法（2）配位滴定法(络合滴定法)（M：金属离子，H2Y2-为配位剂）（3）氧化还原滴定法（4）沉淀滴定法二、主要测定方法根据滴定反应类型分第12页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五第二节滴定反应的条件与滴定方式一、滴定反应的条件1.反应必须定量地完成，无副反应（≧99.9%）2.反应速度要快3.被测物质中的杂质不得干扰主反应，否则应该预先将杂质除掉4.能用比较简便的方法确定滴定终点第13页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五二、滴定方式1.直接滴定法（涉及一个反应）完全满足滴定分析反应的条件，可用标准溶液直接滴定被测物质，称为直接滴定法。第14页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五滴定剂与被测物之间的反应式为：

aA+bB=cC+dD

如HCl标准溶液滴定NaOH溶液

HCl+NaOH=NaCl+H2O或AgNO3标准溶液滴定NaCl

AgNO3+NaCl=AgCl+NaNO3第15页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2.返滴定法先准确加入过量标准溶液A，使与试液中的待测物质或固体试样B进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液A′滴定剩余的标准溶液A的方法。

适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。第16页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五返滴定法例：固体CaCO3+一定过量HCl标液

NaOH标准溶液剩余HCl标液(1)CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O(2)HCl+NaOH=NaCl+H2O第17页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五3.置换滴定法

先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。

适用于无明确定量关系的反应。例如：K2Cr2O7溶液不能直接用Na2S2O3直接标定Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

第18页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五

利用K2Cr2O7在酸性条件下氧化KI，置换出定量的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定I2。第19页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3

标液淀粉指示剂

深蓝色消失第20页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五4.间接滴定法

通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。

适用于不能与滴定剂直接起化学反应的物质。例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4标液间接测定第21页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五第三节标准溶液一、标准溶液浓度的表示方法1.物质的量浓度:单位体积溶液所含溶质物质的量。第22页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五

5L氯化钠溶液中含NaCl5.85g，计算氯化钠溶液的物质的量浓度。解：第23页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2.滴定度TB/A可以理解为每毫升滴定剂B溶液能够检测出待测物A的质量。例：TNaOH

/HCl=0.003001g/mL表示每消耗1mLNaOH

标液可与0.003001gHCl完全反应，即每消耗1mLNaOH标液可检测出0.003001g纯HCl第24页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五已知TNaOH/HCl=0.003001g/mL，消耗NaOH标液10mL，计算HCl的质量。第25页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五二、标准溶液的配制（一）直接配制法（二）间接配制法标定法第26页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五27

准确称取一定量的基准物质，溶解后配成一定准确体积的溶液，根据所称试剂的质量和所配溶液的体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。一、直接配制法第27页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五28

（一）基准物质

能用于直接配制标准溶液的试剂，称为基准试剂或基准物质。第28页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五基准物必须符合下列要求：（1）纯度要足够高。一般要求其纯度在99.9%以上。

（2）物质的组成应与它的化学式完全相符。

若含有结晶水，例如H2C2O4·2H2O、Na2B4O7·10H2O等，其结晶水的含量也应与化学式相同。

第29页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五30（3）试剂性质稳定。加热干燥时不挥发、不分解，称量时不吸湿，不吸收空气中的CO2，不被空气中的O2氧化等。

（4）摩尔质量较大。可降低称量误差，确保配制溶液浓度的准确度。第30页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五常用的基准物有：无水Na2CO3、CaCO3H2C2O4·2H2ONaCl第31页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五酸碱滴定络合滴定氧化还原滴定沉淀滴定标定碱：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O标定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3标定氧化剂：As2O3标定还原剂：K2Cr2O7，KIO3标定AgNO3：NaCl常用基准物质第32页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五33

又称标定法。有许多试剂由于不易提纯和保存，或组成并不固定，都不能用直接法配制标准溶液，而要用标定法。二、间接配制法标定法第33页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五34

可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质或已知浓度的其它标准溶液，通过滴定来确定它的准确浓度，这一操作过程，称为标定。此配制标准溶液的方法，称为标定法。第34页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五1、基准物质标定法（1）多次称量法：称取基准物质多份，多次平行测定，取浓度的平均值。（2）移液管法：称取一份基准物质溶解后，定量转移至容量瓶，从移液管移取若干份，用待测液标定，取平均值。第35页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2、比较法标定用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过程。根据两种溶液消耗的体积及标准溶液的浓度，可计算出待标定溶液的准确浓度。

该方法较简便易行。第36页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五回顾1、什么物质可以采用直接法配制标准溶液？

答：基准物质。2、间接配制法（标定法）适用于哪些物质？

答：适用于有些试剂纯度不高或不稳定，无法直接配制，需用其它基准试剂进行标定，来确定浓度的试剂。第37页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五3、作为基准物质需满足哪些条件？答：

（1）纯度要足够高。一般要求其纯度在99.9%以上。

（2）物质的组成应与它的化学式完全相符。（3）试剂性质稳定。加热干燥时不挥发、不分解，称量时不吸湿，不吸收空气中的CO2，不被空气中的O2氧化等。

（4）摩尔质量较大。可降低称量误差，确保配制溶液浓度的准确度。

第38页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五4、滴定度TNaOH=0.3500g/ml，代表什么含义？答：表示1mlNaOH溶液中含有0.3500gNaOH。第39页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五第四节滴定分析的计算一、滴定分析的计算依据与基本公式

即

化学计量数之比

物质的量之比

PbB

+

aAnB:nA=b:a第40页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五1、物质的量浓度、体积与物质的量的关系若被测物质溶液的体积为VA，浓度为CA，到达化学计量点时，消耗浓度为CB的标准溶液，体积为VB，得到公式：CAVA=a/b

CBVB第41页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2、物质的质量与物质的量关系

若被测物质为固体物质，到达化学计量点时，则质量与物质的量的关系为：

mA/MA=a/b

CBVB×10-3

或

mA=a/b

CBVBMA×10-3单位：L第42页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五3、被测物质含量的计算

若被测样品为固体，其组分的含量通常以质量分数表示，设ms为样品的质量，mA为样品中被测组分的质量，ωA为被测组分的质量分数。

ωA=mA/ms

因mA=a/b

CBVBMA×10-3所以ωA=（a/b

CBVBMA×10-3）

/ms第43页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五4、物质的量浓度与滴定度的换算CB=

TB×1000/MBTB=CBMB/1000TB/A=(a/b

)

CBVBMA×10-3

CB=(b/a

)TB/A×1000/MA第44页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五二、滴定分析计算示例（一）CAVA=a/b

CBVB公式的应用例2：用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定20.00ml未知浓度的H2SO4溶液，终点时消耗NaOH溶液21.10ml，问H2SO4溶液的物质的量浓度是多少？第45页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五解：2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2OCH2SO4

VH2SO4

=1/2

CNaOHVNaOH第46页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五练习1：

用0.1000mol/L的NaCl标准溶液滴定20.00ml未知浓度的AgNO3溶液，终点时消耗NaCl溶液19.50ml，问AgNO3溶液的物质的量浓度是多少？解：

NaCl+AgNO3=AgCl+NaNO3第47页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五例3：今有NaOH溶液（0.1008mol/L）500.0ml，欲将其稀释成0.1000mol/L，问需要向溶液中加多少毫升水？解：溶液稀释前后，溶质的物质的量不变。

C1V1=C2V2第48页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五练习2：浓度为0.4000mol/L的HCl溶液的200.0ml，欲将其稀释成0.2500mol/L，问需要向溶液中加多少ml水？第49页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五（二）公式mA/MA=a/b

CBVB的应用1、估算应称取基准物质的质量例4：标定时，为使盐酸溶液（约0.1mol/L）消耗20～25ml，问应称取基准物质无水Na2CO3多少克？解：

2HCl

+

Na2CO3

=2NaCl+CO2+H2O第50页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五练习3：用NaCl溶液标定约0.1mol/L

AgNO3溶液，若AgNO3溶液的体积消耗要控制在20～25ml，问应称取基准物质NaCl多少g？解：

NaCl+AgNO3=AgCl+NaNO3第51页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2、用基准物质标定溶液的浓度例5：精密称取基准物质草酸（H2C2O42H2O）0.1500g溶于适量的水中，标定NaOH溶液，终点时消耗NaOH溶液22.10ml，求NaOH溶液的浓度。解：H2C2O4

+2NaOH=Na2C2O4+2H2O第52页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五（三）被测物质含量的计算例6

用HCl标准溶液（0.1000mol/L）滴定0.2010g不纯的K2CO3，完全中和时消耗HCl溶液24.00ml，计算样品中的质量分数。第53页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五（四）物质的量浓度与滴定度的换算例7

已知HCl溶液的滴定度为0.004376g/ml，求（1）HCl溶液的浓度。（2）HCl对CaO的滴定度。第54页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五作业2

1、用0.0500mol.L-1的H2SO4

标准溶液滴定50.00mL未知浓度的NaOH溶液，终点时消耗H2SO4溶液20.00mL，问NaOH溶液的物质的量浓度是多少？第55页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五

2、欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500

mL，需量取上述12mol/L的浓盐酸多少毫升？第56页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五

3、用Na2CO3基准试剂标定0.2mol.L-1HCl标准溶液时，若约使用25mL左右的滴定液，问应称取基准Na2CO3多少克？已知:MNa2CO3=106.0g.mol-1解：2HCl+Na2CO3=

2NaCl+CO2+H2O第57页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五本章小结一、滴定反应的条件与滴定方式1、滴定分析基本术语

滴定分析法、标准溶液、滴定、化学计量点、指示剂、滴定终点、终点误差、基准物质、标定2、滴定反应的条件3、滴定方式第58页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五二、基准物质和标准溶液1、基准物质2、标准溶液的配制第59页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五三、标准溶液浓度的表示方法1、物质的量浓度c2、滴定度TB/A四、滴定分析计算根据等物质的量反应规则在确定对应的最小基本单元后，当反应达到滴定终点，被测组分的物质的量与标准溶液溶质的物质的量相等，即,nA=nB第60页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五谢谢！第61页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五第四章酸碱滴定法第三节酸碱标准溶液配制与标定第62页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五

酸碱滴定中最常用的标准溶液是HCl溶液和NaOH溶液，也可用H2SO4、KOH溶液。浓度一般为0.1mol/L左右。

由于HCl溶液具有挥发性、NaOH溶液易吸收空气中的CO2和H2O，所以配制时均采用间接配制法。第63页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五一、酸标准溶液1．HCl标准溶液配制市售浓HCl物质的量浓度约为：12mol/L

配制HCl滴定液（0.1mol/L）1000ml，应取浓HCl的体积为：8.3ml第64页，共71页，2022年，5月20日，7点6分，星期五2.HCl标准溶液标定标定HCl常用的基准物质是无水碳酸钠，反应如下：Na2CO3+