精细化工废水课件

精细化工废水处理1......精细化工废水处理1...

精细化工范围广，品种多，主要包括染料、农药、制药、香料、涂料、感光材料和日用化工等约40多个行业，在国民经济建设中发挥着重要作用。精细化工废水中的污染物属结构复杂、有毒、有害和难生物降解的有机物，治理难度大且处理成本高。因此，有效治理精细化工废水技术成为环境工作者的重要课题。2......精细化工范围广，品种多，主要包括染料、农药、制1精细化工废水的来源

1.工艺废水生产中产生的浓废水（有的有毒性），不易生物降解，对水体污染较重。2.洗涤废水精制产品或中间产物中的洗涤废水、反应设备的洗涤水等。这些废水的污染浓度低，水量较大。3......1精细化工废水的来源1.工艺废水3..3.地面冲洗废水散落在地面上的溶剂、原料、中间体和产品等。这些废水与企业的管理水平有很大关系。4.冷却水冷却水回用与部分废水混合,增加了废水体积。4......3.地面冲洗废水4...5.意外事故造成的废水操作失误或设备泄漏,使原料、中间产物或产品外溢而造成的污染废水。6.二次污染废水废水或废气处理过程中可能形成的新废水污染源，如预处理过程中从污泥脱水中分离出的废水，从废气处理吸收塔中排出的废水等。5......5.意外事故造成的废水5..2精细化工废水的特征1.水质成分复杂因为精细化工生产流程长，反应复杂，副产物多，出发物常为溶剂类或环状结构的化合物，所以污染物组分繁多。2.污染物含量高在制药、农药、染料等行业，COD浓度通常每升废水中有几万至几十万毫克。这是因为反应不完全造成的大量副产物和原料，或溶剂介质流入废水体系中而引起。6......2精细化工废水的特征1.水质成分复杂2.3.有毒有害物质多废水中含许多对微生物有毒有害的有机物质，如有机卤素化合物、硝基化合物和表面活性剂等。

4.生物难降解物质多7......3.有毒有害物质多7..5.盐分高高浓度盐分对微生物有明显的抑制作用，如当氯离子浓度超过3000mg/L时，未经驯化的微生物的活性受到抑制，COD去除率明显下降；当氯离子浓度超过8000mg/L时，会造成污泥膨胀，水面泛出大量泡沫，微生物会死亡。

6.色度高染料、农药等废水的色度一般均在几千倍甚至数万倍以上。8......5.盐分高8...3精细化工废水的治理原则1.重视清洁生产从污染源头控制。

2.重视预处理

生化技术可靠性高且运行费用低，因此大部分有机化工废水均可选用生化处理。加强预处理工艺，消除妨碍生化反应的不利因素，如开展溶剂回收；去除或转化有毒有害物质；消减COD负荷；采用浓废水焚烧等措施。9......3精细化工废水的治理原则1.重视清洁生产从污染源头3.提高生化处理能力

主要做以下工作：1）加大调节池容量

对水质和水量充分调节，提高水力停留时间，比如一般在8-12小时，对某些废水可增加到24小时甚至更多。

2）稀释处理

废水常含有酸、碱及盐类，在可能的情况下，适当用生活污水稀释，以减轻盐分、有毒有害物质对生化处理的影响。另外，可对活性污泥进行驯化，使其适应较高的盐分。10......3.提高生化处理能力主要做以下工作：1）加大调节池容量3）选择合适的工艺参数

有些废水，在降解过程中pH随处理过程而升高，因此应以酸性进水，并采用完全混合式活性污泥法为宜。4）提高可生化性

好氧处理前增加兼氧段，一般难降解有机物在兼氧情况下，可分解（水解）成易于生物降解的小分子化合物，提高了生物系统的稳定性和有效性。

11......3）选择合适的工艺参数有些废水，在降解过程5）选择合理的生化装置

对有毒有害的废水，不要用间歇式生化处理装置（如SBR技术），应选用完全混合式生化处理装置。6）添加合理的试剂

对有毒有害的废水及生物难降解废水，生化处理时可考虑投加添加剂提高生化处理效果。如在活性污泥法中加入微量活性炭及硫酸锰或硫酸铁，提高活性污泥的活性，或加入铁、铝等离子提高硝化及反硝化速率等。12......5）选择合理的生化装置对有毒有害的废水，不7）组合工艺

在生化处理后，进行混凝沉降处理，以去除更多COD负荷。8）筛选新菌种

筛选新菌种或利用基因工程，研究新的高效率降解菌。

13......7）组合工艺在生化处理后，进行混凝沉降处理，4精细化工废水的治理技术

4.4.1醇及醚类废水处理技术

一、醇类废水处理

1.蒸馏法

对沸点较低而挥发性高的醇用蒸馏法或汽提法回收除去。14......4精细化工废水的治理技术4.4.1醇及醚类废水2.氧化法

醇类化合物可用湿式氧化法分解。

3.生化法

常见醇类化合物，在一般情况下既可用活性污泥法处理，也可用厌氧法处理。

15......2.氧化法醇类化合物可用湿式氧化法分解。3.生化二、醚类废水处理

1.吸附法

聚醚类化合物即可用活性炭处理，也可用黏土类吸附剂（蒙脱土、膨润土、酸性粘土、活性黏土以及高岭土等）处理。2.膜分离用反渗透、超滤及微滤等方法处理醚类废水。16......二、醚类废水处理1.吸附法聚醚类化合4.4.2醛及酮类废水处理技术

一、醛-酚废水的处理

1.缩合法用酸碱催化及加热，使甲醛-酚类物质缩合产生不溶性物质而除去。如将醛-酚废水加热到90-100度，使之缩合，生成聚合体，从而使水质得到净化。17......4.4.2醛及酮类废水处理技术一、醛-酚废水的处理

在空气中以软锰矿（颗粒直径5~10mm）为催化剂，可以去除醛-酚。如某废水含甲醛14000mg/L，苯酚8000mg/L，在上述催化剂存在下，经过2小时曝气，甲醛去除率为87%~95%，苯酚去除率为99%。18......在空气中以软锰矿（颗粒直径5~10mm）为催

高浓度醛类废水，通过蒸馏回收而去除醛类物质。经过回收处理后，废水的毒性降低，即可用生化法处理。

在催化剂下自身缩合，或用其他缩合剂处理。如甲醛在碱性条件下加热发生树脂化反应。二、醛类废水处理3.氧化法选用湿式氧化法。4.生化法用活性污泥法或生物膜法处理含甲醛废水。1.回收（蒸馏）法2.缩合法19......高浓度醛类废水，通过蒸馏回收而去除醛类物质。经过回收三、酮类废水处理生化法是处理含酮废水的重要方法，如在连续曝气池中该废水可得到净化。20......三、酮类废水处理20...4.4.3酸及酯类废水处理一、酸类废水处理

废水中出现的有机酸是甲酸、乙酸、脂肪酸、柠檬酸、草酸、芳香族羧酸及二元酸等。21......4.4.3酸及酯类废水处理一、酸类废水处理2.混凝法加入一定混凝剂，使一些有机酸生成较大絮凝体而沉淀，然后过滤、脱水。3.吸附法选用吸附树脂回收。1.蒸馏及蒸发法22......2.混凝法1.蒸馏及蒸发法22..5.氧化法通过湿式氧化法、臭氧/过氧化氢组合等进行处理。6.生化法大部分脂肪酸可采用好氧生化处理。4.萃取法23......5.氧化法4.萃取法23..二、酯类废水处理

在酯类废水中引起注意的是苯二甲酸酯类。一般选用的处理法是萃取法。24......二、酯类废水处理24...4.5有机废水脱色印染废水和染料废水，一般对于容易被微生物降解的染料可选用生化法处理，不易被生物处理的染料需选择物理或化学方法处理。1.混凝法用无机混凝剂、有机混凝剂等进行絮凝沉淀。25......4.5有机废水脱色1.混凝法25..2.吸附法用吸附剂，如活性炭、蒙脱土、膨润土、酸性粘土、活性黏土以及高岭土等进行脱色处理。但是如果吸附后的废渣不能得到合理的再生或处置，会产生二次污染，因此这是选择吸附法首先应该考虑的问题。3.氧化法常用的氧化剂有次氯酸钠、臭氧、过氧化氢和半导体光催化。但是处理费用高。26......2.吸附法3.氧化法26..4.还原法

在酸性条件下，有色废水经过铁屑和炭（或颗粒活性炭）混合床，发生微电解过程，使污染物中的发色基团受到破坏，从而达到脱色目的。

利用铁/炭滤料具有的微电解过程来处理高浓度水溶性染料废水，其脱色率可达50%-90%，且可提高BOD/COD的比值，增加可生化降解性。但实际运行中，应注意铁屑结块问题。27......4.还原法在酸性条件下，有色废水经过铁屑和炭（4.6.1吉化公司混合废水处理该混合废水含染料、中间体、化肥、有机合成材料等多种污染物，设计处理水量19.2万m3/年。

1、进水水质COD：400～500mg/L；BOD：200～250mg/L；SS：150mg/L；pH：1～2。出水水质要求达到国家排放标准。4.6精细化工废水处理工程实例28......4.6.1吉化公司混合废水处理1、进水水质4.6精2.工艺流程一级处理（预处理）：曝气除油沉淀池；二级处理（生化处理）：亚深层编流式鼓风曝气池；深度处理：脉冲澄清池（混凝沉淀）。29......2.工艺流程29...30......30...3.主要装置（1）预曝气除油沉淀池曝气时间：10分；曝气强度：23m3/（m3废水.h）；空气量：4000m3/h；混合反应时间：12分；絮凝剂：聚合氯化铝5～10mg/L。斜板沉淀池水平流速8～9mm/s；斜板间停留时间：20分。31......3.主要装置31...（2）亚深层编流式鼓风曝气池污泥负荷：0.3KgBOD5/（KgMLSS·d）；污泥浓度：2g/L；回流比：50%；曝气时间：8.5小时。（3）辐流式二次沉淀池直径：37米；桁架式刮吸泥机；表面负荷1.27m3/m2.h；停留时间：1.91小时；三角堰出水。（4）脉冲澄清池（5）接触池32......（2）亚深层编流式鼓风曝气池（4）脉冲澄清池32..（1）预处理COD、BOD5、SS、油、色度去除率分别约为7%、11%、3%、52%、4%；苯系物去除率约为55%；氨基物去除率为13%；硝基物去除率约为4%。（2）生化处理COD、BOD5、油、苯系物等去除率分别约为57%、92.3%、26.6%、92%；酚类去除率约为78.7%。废水处理成本：0.6元/m3废水。4.处理效果33......（1）预处理（2）生化处理4.处理效果33..4.6.2江苏四菱染料集团公司染料废水处理

该公司以生产还原性染料及中间体为主，废水排放量为4000m3/d，废水中含蒽醌及其中间体、磺酸盐、醇类等有机溶剂、SO42-、Cl-、Br-等无机盐。废水间歇式排放，水质变化剧烈，废水处理采用二级流程。34......4.6.2江苏四菱染料集团公司染料废水处理该公司以生产1.工艺流程1）一级处理工艺35......1.工艺流程1）一级处理工艺35..废水经过一级处理后除COD在300～2000mg/L内波动外，其他指标如油（小于30mg/L）、SS（小于150mg/L）、pH（6.5～8.5）等均达到设计要求。36......废水经过一级处理后除COD在300～2000mg/L内波动2）二级处理工艺（水解-酸化-好氧工艺）

37......2）二级处理工艺（水解-酸化-好氧工艺）37..（1）水解反应池池内布水均匀，水力停留时间7小时，有效水深7.56米，池内设有ZY笼球形厌氧填料，厚度为0.5米，以防止浮泥流失。（2）酸化反应池水力停留时间5小时，有效水深6.25米，上部加设ZY笼球形厌氧填料。38......（1）水解反应池（2）酸化反应池38..（3）组合式曝气沉淀池由曝气池和二沉池组成。气水比为8.3：1、有效水深4.2米、停留时间7小时。2.处理效果废水通过水解和酸化过程，可将复杂大分子降解成易于生化处理的小分子，如有机酸、醇等在去除部分COD同时，废水的可生化性得到提高。该废水经上述处理后能达到国家排放标准。39......（3）组合式曝气沉淀池2.处理效果39..4.6.3青岛雅杉制衣有限公司印染废水工程1.进水水质染色废水主要由活性染料、分散染料和部分阳离子染料等组成。40......4.6.3青岛雅杉制衣有限公司印染废水工程1.进水水质染CODcr（mg/L）BOD5（mg/L）SS（mg/L）PH色度氨氮（mg/L）1000～1200400～5004009～10300～8005041......CODcrSS（mg/L）PH色度氨氮（mg/L）1000～要求出水水质：

CODcr（mg/L）BOD5（mg/L）SS（mg/L）PH色度氨氮（mg/L）≤180≤60≤1506-9≤100倍2542......要求出水水质：CODcr（mg/L）BOD5（mg/L）S2.拟设计的工艺流程

43......2.拟设计的工艺流程43..3.处理效果评价待工程全部完成后，通过一段时间运行方可得出结论。期待有一个好的处理结果。44......3.处理效果评价44..信心是成功的开始恒心是成功的方法谢谢您的关注！信心是成功的开始精细化工废水处理46......精细化工废水处理1...

精细化工范围广，品种多，主要包括染料、农药、制药、香料、涂料、感光材料和日用化工等约40多个行业，在国民经济建设中发挥着重要作用。精细化工废水中的污染物属结构复杂、有毒、有害和难生物降解的有机物，治理难度大且处理成本高。因此，有效治理精细化工废水技术成为环境工作者的重要课题。47......精细化工范围广，品种多，主要包括染料、农药、制1精细化工废水的来源

1.工艺废水生产中产生的浓废水（有的有毒性），不易生物降解，对水体污染较重。2.洗涤废水精制产品或中间产物中的洗涤废水、反应设备的洗涤水等。这些废水的污染浓度低，水量较大。48......1精细化工废水的来源1.工艺废水3..3.地面冲洗废水散落在地面上的溶剂、原料、中间体和产品等。这些废水与企业的管理水平有很大关系。4.冷却水冷却水回用与部分废水混合,增加了废水体积。49......3.地面冲洗废水4...5.意外事故造成的废水操作失误或设备泄漏,使原料、中间产物或产品外溢而造成的污染废水。6.二次污染废水废水或废气处理过程中可能形成的新废水污染源，如预处理过程中从污泥脱水中分离出的废水，从废气处理吸收塔中排出的废水等。50......5.意外事故造成的废水5..2精细化工废水的特征1.水质成分复杂因为精细化工生产流程长，反应复杂，副产物多，出发物常为溶剂类或环状结构的化合物，所以污染物组分繁多。2.污染物含量高在制药、农药、染料等行业，COD浓度通常每升废水中有几万至几十万毫克。这是因为反应不完全造成的大量副产物和原料，或溶剂介质流入废水体系中而引起。51......2精细化工废水的特征1.水质成分复杂2.3.有毒有害物质多废水中含许多对微生物有毒有害的有机物质，如有机卤素化合物、硝基化合物和表面活性剂等。

4.生物难降解物质多52......3.有毒有害物质多7..5.盐分高高浓度盐分对微生物有明显的抑制作用，如当氯离子浓度超过3000mg/L时，未经驯化的微生物的活性受到抑制，COD去除率明显下降；当氯离子浓度超过8000mg/L时，会造成污泥膨胀，水面泛出大量泡沫，微生物会死亡。

6.色度高染料、农药等废水的色度一般均在几千倍甚至数万倍以上。53......5.盐分高8...3精细化工废水的治理原则1.重视清洁生产从污染源头控制。

2.重视预处理

生化技术可靠性高且运行费用低，因此大部分有机化工废水均可选用生化处理。加强预处理工艺，消除妨碍生化反应的不利因素，如开展溶剂回收；去除或转化有毒有害物质；消减COD负荷；采用浓废水焚烧等措施。54......3精细化工废水的治理原则1.重视清洁生产从污染源头3.提高生化处理能力

主要做以下工作：1）加大调节池容量

对水质和水量充分调节，提高水力停留时间，比如一般在8-12小时，对某些废水可增加到24小时甚至更多。

2）稀释处理

废水常含有酸、碱及盐类，在可能的情况下，适当用生活污水稀释，以减轻盐分、有毒有害物质对生化处理的影响。另外，可对活性污泥进行驯化，使其适应较高的盐分。55......3.提高生化处理能力主要做以下工作：1）加大调节池容量3）选择合适的工艺参数

有些废水，在降解过程中pH随处理过程而升高，因此应以酸性进水，并采用完全混合式活性污泥法为宜。4）提高可生化性

好氧处理前增加兼氧段，一般难降解有机物在兼氧情况下，可分解（水解）成易于生物降解的小分子化合物，提高了生物系统的稳定性和有效性。

56......3）选择合适的工艺参数有些废水，在降解过程5）选择合理的生化装置

对有毒有害的废水，不要用间歇式生化处理装置（如SBR技术），应选用完全混合式生化处理装置。6）添加合理的试剂

对有毒有害的废水及生物难降解废水，生化处理时可考虑投加添加剂提高生化处理效果。如在活性污泥法中加入微量活性炭及硫酸锰或硫酸铁，提高活性污泥的活性，或加入铁、铝等离子提高硝化及反硝化速率等。57......5）选择合理的生化装置对有毒有害的废水，不7）组合工艺

在生化处理后，进行混凝沉降处理，以去除更多COD负荷。8）筛选新菌种

筛选新菌种或利用基因工程，研究新的高效率降解菌。

58......7）组合工艺在生化处理后，进行混凝沉降处理，4精细化工废水的治理技术

4.4.1醇及醚类废水处理技术

一、醇类废水处理

1.蒸馏法

对沸点较低而挥发性高的醇用蒸馏法或汽提法回收除去。59......4精细化工废水的治理技术4.4.1醇及醚类废水2.氧化法

醇类化合物可用湿式氧化法分解。

3.生化法

常见醇类化合物，在一般情况下既可用活性污泥法处理，也可用厌氧法处理。

60......2.氧化法醇类化合物可用湿式氧化法分解。3.生化二、醚类废水处理

1.吸附法

聚醚类化合物即可用活性炭处理，也可用黏土类吸附剂（蒙脱土、膨润土、酸性粘土、活性黏土以及高岭土等）处理。2.膜分离用反渗透、超滤及微滤等方法处理醚类废水。61......二、醚类废水处理1.吸附法聚醚类化合4.4.2醛及酮类废水处理技术

一、醛-酚废水的处理

1.缩合法用酸碱催化及加热，使甲醛-酚类物质缩合产生不溶性物质而除去。如将醛-酚废水加热到90-100度，使之缩合，生成聚合体，从而使水质得到净化。62......4.4.2醛及酮类废水处理技术一、醛-酚废水的处理

在空气中以软锰矿（颗粒直径5~10mm）为催化剂，可以去除醛-酚。如某废水含甲醛14000mg/L，苯酚8000mg/L，在上述催化剂存在下，经过2小时曝气，甲醛去除率为87%~95%，苯酚去除率为99%。63......在空气中以软锰矿（颗粒直径5~10mm）为催

高浓度醛类废水，通过蒸馏回收而去除醛类物质。经过回收处理后，废水的毒性降低，即可用生化法处理。

在催化剂下自身缩合，或用其他缩合剂处理。如甲醛在碱性条件下加热发生树脂化反应。二、醛类废水处理3.氧化法选用湿式氧化法。4.生化法用活性污泥法或生物膜法处理含甲醛废水。1.回收（蒸馏）法2.缩合法64......高浓度醛类废水，通过蒸馏回收而去除醛类物质。经过回收三、酮类废水处理生化法是处理含酮废水的重要方法，如在连续曝气池中该废水可得到净化。65......三、酮类废水处理20...4.4.3酸及酯类废水处理一、酸类废水处理

废水中出现的有机酸是甲酸、乙酸、脂肪酸、柠檬酸、草酸、芳香族羧酸及二元酸等。66......4.4.3酸及酯类废水处理一、酸类废水处理2.混凝法加入一定混凝剂，使一些有机酸生成较大絮凝体而沉淀，然后过滤、脱水。3.吸附法选用吸附树脂回收。1.蒸馏及蒸发法67......2.混凝法1.蒸馏及蒸发法22..5.氧化法通过湿式氧化法、臭氧/过氧化氢组合等进行处理。6.生化法大部分脂肪酸可采用好氧生化处理。4.萃取法68......5.氧化法4.萃取法23..二、酯类废水处理

在酯类废水中引起注意的是苯二甲酸酯类。一般选用的处理法是萃取法。69......二、酯类废水处理24...4.5有机废水脱色印染废水和染料废水，一般对于容易被微生物降解的染料可选用生化法处理，不易被生物处理的染料需选择物理或化学方法处理。1.混凝法用无机混凝剂、有机混凝剂等进行絮凝沉淀。70......4.5有机废水脱色1.混凝法25..2.吸附法用吸附剂，如活性炭、蒙脱土、膨润土、酸性粘土、活性黏土以及高岭土等进行脱色处理。但是如果吸附后的废渣不能得到合理的再生或处置，会产生二次污染，因此这是选择吸附法首先应该考虑的问题。3.氧化法常用的氧化剂有次氯酸钠、臭氧、过氧化氢和半导体光催化。但是处理费用高。71......2.吸附法3.氧化法26..4.还原法

在酸性条件下，有色废水经过铁屑和炭（或颗粒活性炭）混合床，发生微电解过程，使污染物中的发色基团受到破坏，从而达到脱色目的。

利用铁/炭滤料具有的微电解过程来处理高浓度水溶性染料废水，其脱色率可达50%-90%，且可提高BOD/COD的比值，增加可生化降解性。但实际运行中，应注意铁屑结块问题。72......4.还原法在酸性条件下，有色废水经过铁屑和炭（4.6.1吉化公司混合废水处理该混合废水含染料、中间体、化肥、有机合成材料等多种污染物，设计处理水量19.2万m3/年。

1、进水水质COD：400～500mg/L；BOD：200～250mg/L；SS：150mg/L；pH：1～2。出水水质要求达到国家排放标准。4.6精细化工废水处理工程实例73......4.6.1吉化公司混合废水处理1、进水水质4.6精2.工艺流程一级处理（预处理）：曝气除油沉淀池；二级处理（生化处理）：亚深层编流式鼓风曝气池；深度处理：脉冲澄清池（混凝沉淀）。74......2.工艺流程29...75......30...3.主要装置（1）预曝气除油沉淀池曝气时间：10分；曝气强度：23m3/（m3废水.h）；空气量：4000m3/h；混合反应时间：12分；絮凝剂：聚合氯化铝5～10mg/L。斜板沉淀池水平流速8～9mm/s；斜板间停留时间：20分。76......3.主要装置31...（2）亚深层编流式鼓风曝气池污泥负荷：0.3KgBOD5/（KgMLSS·d）；污泥浓度：2g/L；回流比：50%；曝气时间：8.5小时。（3）辐流式二次沉淀池直径：37米；桁架式刮吸泥机；表面负荷1.27m3/m2.h；停留时间：1.91小时；三角堰出水。（4）脉冲澄清池（5）接触池77......（2）亚深层编流式鼓风曝气池（4）脉冲澄清池32..（1）预处理COD、BOD5、SS、油、色度去除率分别约为7%、11%、3%、52%、4%；苯系物去除率约为55%；氨基物去除率为13%；硝基物去除率约为4%。（2）生化处理COD、BOD5、油、苯系物等去除率分别约为57%、92.3%、26.6%、92%；酚类去除率约为78.7%。废水处理成本：0.6元/m3废水。4.处理效果78......（1）预处理（2）生化处理4.处理效果33..4.6.2江苏四菱染料集团公司染料废水处理

该公司以生产还原性染料及中间体为主，废水排放量为4000m3/d，废水中含蒽醌及其中间体、磺酸盐、醇类等有机溶剂、SO42-、Cl-、Br-等无机盐。废水间歇式排放，水质变化剧烈，废水处理采用二级流程。79..