2015年专接本化学专业有机化学无机化学课件-2013、2012真题答案

B7.向

（II）盐溶液中加入氨水后生成（

C）A.Hg(OH)2

C.Hg(NH2)Cl

B.Hg(NH3)42+D.Hg+

Hg(NH2)Cl

A9.有基元反应A+B

=

C，下列叙述正确的是（B

）A.此反应为一级反应B.无论哪一种反应物的浓度增加一倍，都将使反应速率增加一倍

C.两种反应物的浓度同时减半，则反应速率也将减半D.两种反应物的浓度同时增大一倍，则反应速率增大两倍BB43钨108铬10-24d25s2Zrd

ε3dr2d

ε5高低sp3HHBBHHHH√×√×××3

4ɵ

2+2+φ [Cu(NH

)

] /Cu

=

φCu

/Cu解：0.0592

=

φ

ɵ

Cu2+/Cu+

lg[Cu

2

]Cu2+

+

4NH3

=[Cu(NH3)4]2+114

xk

稳平衡时

x

1

1

2.09

1013

X=

4.78

×10-14=0.342+=-0.05(V)-1420.05922lg

4.78

10五、综合题1.用分子轨道法N2、N2+的稳定性和磁性。*2*

22

)

(

)

(

)2

(π2sN

(

)

(2

1s

1s

2s)4

(

)2

2p

2p稳定

抗磁性2p2p*2*

222)4

(

)1

)

(

)

(

)2

(π1s1s2s2

sN

(

)

(键级=1/2(6-0)=3键级=1/2(5-0)=5/2

顺磁性2.向无色溶液A中加入HI溶液，有无色气体B和黄色沉淀C生成，在

溶液中部分溶解得无色溶液D，向D中通入H2S析出黑色沉淀E，E不溶于浓盐酸。若向A中加入KI溶液有黄色沉淀F生成，将

投入

溶液则F全部溶解，请给出A、B、C、D、E、F所

代表的的物质。Ag(S2O3)23-

+

4H+

+

I-

=

AgI+

S+

SO2

+

H2OA

CAgI

+

2CN-

=

Ag(CN)2-

+

I-D2Ag(CN)2-

+

H2S

=

Ag2S

+EAg(S2O3)23-

+

I-

=

AgI

+2S2O32-FB+2CN-为什么硼砂具有缓冲作用？硼砂：Na2B4O7·10H2O在硼砂的水溶液中，存在如下的水解平衡：[B4O5(OH)4]2—

+

5H2O

==2H3BO3

+

2[B(OH)4]—此溶液为等物质的量的硼酸和硼酸根离子的混合溶液。外加少量H+，可与[B(OH)4]—结合生成H3BO3；外加少量OH—，可与

H3BO3结合，生成[B(OH)4]—，所以说，硼砂的水溶液是很好的缓冲溶液。用价层电子对互斥理论判断下列物质中心原子的价电子对构型和分子构型：

XeOF4、BrF3、XeF2、AsO43-价电子对数：½(8+0+4)=6½(7+3)=5½(8+2)=5½(5+0+3)=4价电子对构型：正八面体三角双锥三角双锥正四面体分子构型：

四方锥T形直线形正四面体2012年BABDDADDCBCAADAV=kCHOBrCH+CBr-3正四面体，sp3H2CO3CO32-硫酸四氨合铜（

Ⅱ）K2[PtCl6][(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)2]2O

+O22-盐酸铁片饱和性方向性三、简答题1、写出29号元素的价电子构型、所在的周期、族、区、元素符号。答：29号元素的价电子构型：3d104s1,第四周期，ⅠB族，ds区，Cu2、用杂化轨道理论解释BF3、NH3分子的空间构型。答：BF3中B原子sp2杂化，杂化轨道构型为平面三角形，三角形顶点各有一个F，所以，BF3也是平面三角形；NH3中N原子sp3杂化，杂化轨道构型为正四面体，N在四面体中心，三个顶点上的H与N成键，还有一个顶点被孤对电子占据，所以，NH3是三角锥形。3、CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末，请用一种试剂将它们区别开来。用NH3H·

2O即可CuClAgClHg

Cl2

23

2NH

·H

O过量空气中(O2)3

2[Cu(NH

)

]+[Ag(NH3)2]+无色Hg(NH2)Cl↓

+

Hg↓

+

NH4Cl白色

黑色3

4深蓝色[Cu(NH

)

]2+4、[Fe(H2O)6]3+和[Fe(CN)6]3-磁矩差别很大，试用配合物的价键理论解释。答：[Fe(H2O)6]3+中H2O中的O原子电负性大，对中心原子的影响小，Fe3+中5个d电子的排布不变，采用sp3d2杂化，形成外轨型配合物，磁矩大。3d5[Fe(CN)6]

中

-中的C原子电负性小，对中心原子的影响大，使Fe3+中5个d电子发生重排，挤在3条轨道中，腾出2条空轨道，采用d2sp3杂化，形成内轨型配合物，磁矩小。3d5四、计算题1.原电池Cu

|[Cu(NH3)4]2+(1mol/L)，NH3(1mol/L)

||

H+(1mol/L)

|

H2(105Pa),Pt的电动势为0.03V，试计算[Cu(NH3)4]2+的稳定常数。已知φɵ（Cu2+/Cu)=

0.34V解：E=φ+-φ_=0-φ

[Cu(NH3)4]2+/Cu=0.03φ

[Cu(NH3)4]2+/Cu=-0.03φɵ

[Cu(NH3)4]2+/Cu

=

φCu2+/Cu=

φ

ɵ

Cu2+/Cu

+20.0592lg[Cu

2

]即，-0.03=φ

ɵ

Cu2+/Cu+0.0592

lg[Cu

2

]2求出：[Cu2+]=3.1

×10-13Cu2+(aq)

+

4NH3(aq)=[Cu(NH3)4]2+(aq)起始浓度0

11平衡浓度3.1

×10-13

1+4

×3.1×10-131-

3.1×10-13因为Cu2+的平衡浓度很小，所以，NH3和[Cu(NH3)4]2+的浓度近似等于起始浓度。

3.2

10123.110-13

141稳K

2.在10mL0.20mol/LMnCl2溶液中加入10mL含NH4Cl的0.010mol/L氨水溶液，计算含多少克NH4Cl才不至于生成

Mn(OH)2沉淀？已知：Ksp[Mn(OH)2]=2.06

×10-13，Kb(NH3)=1.77×10-5，M(NH4Cl)=53.5解：混合溶液中10

10c

0.2

10

0.1mol

/

LMn24c

0.005mol

/

LNH

不生成Mn(OH)2，则最大cOHKspMn(OH)2c

Mn20.12.06

10136

1.44

10

mol