污染源监测与质量控制

关于污染源监测与质量控制第1页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五

分析化学在环境领域的作用

分析化学是环境领域的重要工具

确定环境质量、总量控制、达标排放等，在污染物处理方案制定前确定处理污染物的种类和含量，设计前要反复试验，工程完工后要鉴定污染治理工程是否实现达标排放。

分析化学是环境监测的重要组成部分

环境监测站业务部门有分析室(采样，分析)，管理室(质量保证)，评价室(数据统计、质量评价)，成为环境管理部门的眼睛，监控环境质量的变化。第2页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析化学的特点1.分析化学中突出“量”的概念

如：测定的数据不可随意取舍；数据准确度、偏差大小与采用的分析方法有关。2.分析试样是一个获取信息、降低系统的不确定性的过程。3.实验性强

强调动手能力、实验操作技能，提高分析解决实际问题的能力。4.综合性强

涉及化学、生物、物理、电学、光学、计算机等多种学科，体现能力与素质。分析化学工作者应具有很强的责任心。第3页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五按分析方法分类化学分析重量分析（悬浮物、总可溶性固体）容量分析（COD、高锰酸盐指数、DO、BOD5）仪器分析：电化学分析光化学分析色谱分析波谱分析质谱分析第4页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析化学化学分析仪器分析酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定电化学分析光化学分析色谱分析波谱分析重量分析滴定分析电导、电位、电解、库仑极谱、伏安发射、吸收，荧光、光度气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳红外、核磁、质谱第5页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析化学的进展1.由分析对象来看无机物分析

有机物分析生物活性物质

2.由分析对象的数量级来看常量微量痕量分子水平3.由分析自动化程度来看手工操作仪器自动全自动智能化仪器在线监测仪器第6页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五按数量级分类常量微量痕量超痕量克毫克微克纳克皮克飞克10-310-610-910-1210-15ppmppbppt第7页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五第8页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境监测测定数据的单位

就计量单位来说，ppm与10-6的意义是相同的，是一个无量纲的单位，也不属于法定计量单位，但对于分析人员来说仍然喜欢用它。最常见的COD测定，其单位为mg/L。对水溶液来说，水的比重在4℃时为1g/L，也就是106mg/L。在一般的水和废水中，水占有绝大多数，分母1升水的重量为1kg＝103g＝106mg，那1mg/L就可以表示为1mg/106mg＝10-6了。一般废水的COD排放标准在100mg/L，就相当于10-4=0.01%，若将有机污染物对COD的贡献按1g/g计算的话，这就要求水中的有机物含量不得超过万分之一，这个要求还是比较高的。第9页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五

1.代表性（Representation）

指在具有代表性的时间和地点，并按规定的采样要求采集有效样品，所采集的样品必须能反映环境总体的真实状况，监测数据能真实代表某污染物的存在状态。任何污染物在水中的分布不可能是十分均匀的，因此要使监测数据能如实反映环境质量现状和污染物的排放情况，必须充分考虑到所测污染物的时空分布，首先要优化布设采样点位，使所采集的水样具有代表性。监测数据的特性第10页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测数据的特性2.准确性（Accuracy）

准确性是指测定值与真实值的符合程度，监测数据的准确性受从试样的现场固定、保存、运输，到实验室分析等环节的影响，一般以监测数据的准确度来表征。第11页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测数据的特性3.精密性（Precision）

精密性和准确性是监测分析结果的固有属性，数据的准确性是指测定值与真实值的符合程度，而其精密性则表现为测定值有无良好的重复性和再现性。精密性以监测数据的精密度来表征，是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度，它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。测试结果的随机误差越小，测试的精密度也越高。精密度通常用极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差来表示。第12页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五准确度和精密度——分析结果的衡量指标。

(1)准确度──分析结果与真实值的接近程度准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。(2)精密度──几次平衡测定结果相互接近程度

精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。(3)两者的关系精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。第13页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五误差与偏差的概念（1）绝对误差与相对误差

测量值与真实值之间的差值称之为”误差“，误差越小，表示分析结果越准确，误差的大小可用”绝对误差“和”相对误差“来表示。由于测得值可以大于或小于真实值，故”绝对误差“和”相对误差“都有正负之分。

思考题：基准物：硼砂Na2B4O7·10H2OM=381

碳酸钠Na2CO3

M=106

选那一个更能使测定结果准确度高？（不考虑其他原因，只考虑称量)第14页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五误差与偏差的概念(2)绝对偏差和相对偏差

在实际工作中，除了很有限的情况下，可以知道一些诸如重力加速度、普朗克常数、气体常数的真实值，或标准样品质控样品的组成，大多数情况真实值往往是不知道的。从而引入“偏差”的概念：即个别测定值对于几次重复测定值的平均值的差值。特点：简单；缺点：大偏差得不到应有反映。绝对偏差算术平均偏差第15页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五误差与偏差的概念例：某水样COD三次平行测定的结果分别为26.8，25.3,29.2mg/L,计算平均偏差和相对平均偏差。解：平均值

d1=-0.3,d2=-1.8,d3=2.1相对平均偏差=(1.4/27.1)×100%=5.17%第16页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五

(3)标准偏差标准偏差又称均方根偏差；计算分两种情况：1．当测定次数趋于无穷大时

标准偏差：μ

为无限多次测定的平均值（总体平均值）；即：

(当系统误差消除后μ为真值)2．有限测定次数时（较为常用）

标准偏差：

相对标准偏差(变异系数)

CV=s/X×100%第17页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五例题用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。

例:两组数据

(1)X-X：0.11,-0.73,0.24,0.51,-0.14,0.00,0.30,-0.21,

n=8d(1)=0.28s1=0.38(2)X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37，0.32，-0.28，0.31，-0.27

n=8d(2)=0.28s2=0.29

d(1)=d(2),s(1)>s(2)109第18页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测数据的特性4.可比性（Compatibility）

指采用不同的测量方法测量同一水样时，所得出结果的吻合程度。在对环境标准样品测定时，使用不同的标准分析方法测出的数据应具有良好的可比性。可比性不仅要求各实验室之间对同一样品的监测结果相互可比，也要求每个实验室对同一样品的监测结果应达到相关项目之间的数据可比。相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。在此基础上，还应通过标准物质的量值传递与溯源，以实现国际间、行业间的数据可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间监测数据的可比。110第19页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1石油类的测定

石油类是指在规定条件下，能被特定溶剂萃取并被测量的所有物质，包括溶剂从酸化样品中萃取并在实验过程中不挥发的所有物质。在GB/T16488-1996中对石油类的定义为：石油类——用四氯化碳萃取，不被硅酸镁吸附，并且在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处全部或部分谱带有特征吸收的物质。动植物油——用四氯化碳萃取，并被硅酸镁吸附的物质。111第20页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1

常用的石油类测定的方法有重量法、红外分光光度法（非分散红外法）、紫外法、荧光法。

(1).重量法——以盐酸酸化水样，用石油醚萃取，蒸除石油醚后，称其重量。

(2).非分散红外法——利用石油类物质甲基、亚甲基在近红外3.4μm的特征吸收作为基础，标准油采用受污染地点水中石油醚萃取物，也采用混合石油烃作为标准油，其组成为十六烷：异辛烷：苯＝65:25:10（v/v)，萃取剂为四氯化碳(CCl4)。112第21页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1(3).红外分光光度法——利用石油类物质在红外光谱中的三个波数下的吸收进行定量：2930cm-1：CH2基团中C-H键的伸缩振动

2960cm-1：CH3基团中C-H键的伸缩振动

3030cm-1：芳香烃中C-H键的伸缩振动利用这些谱带处的吸光度A2930、A2960、A3030进行计算。113第22页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1(4).紫外光度法——石油类物质在紫外区有吸收，尤其是含有苯环的芳香族化合物，带有苯环的芳香族化合物主要吸收波长为250～260nm，带共轭双键的油品吸收波长在215～230nm，一般原油的吸收波长在225nm和254nm，对于原油和重质油可采用254nm，对于轻质油和炼油厂的油品可采用225nm。

(5).荧光光度法——废水中的石油类物质用二氯甲烷（CH2Cl2）或正己烷（C6H14）萃取后，其萃取液在紫外光照射下产生荧光，水中含油量在一定范围内时，其荧光强度与浓度成正比。114第23页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1

从以上测定方法介绍，各种方法基于的原理不一致，采用的萃取剂也不相同，标准油品也不一样，导致测定结果的不一致性。二十多年前，北京市环境监测中心曾组织对同一水样采用重量法、紫外法、红外法进行测定，结果相差很大，没有可比性。中国环境监测总站于1998年曾组织了水质油类监测问题的专门调查，结果发现以下一些问题：115第24页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1[1].用CCl4萃取的红外分光光度法与重量法测定结果的相对误差达到9.0％。

[2].用CCl4萃取的非红外分光光度法测定结果的相对误差在4.9％～23.9％。

[3].紫外法测定结果偏低，相对误差在35.0～68.2％。

[4].红外法与荧光法测定结果的相关系数大于0.7，有一定的可比性。116第25页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1几点看法：重量法的测定下限为10mg/L，适合于工业废水的测定，缺点是损失了沸点低于提取剂的石油组份，方法操作繁琐，不适于环境水质和大批量样品的测定。由于各种物质的紫外吸收强度差异较大，对于组成变化较大的工业废水和成分复杂的环境水体，采用紫外分光光度法，数据可比性和准确性都较差，国外已不再使用。由于不同物质的荧光发射强度差异很大，测定结果受水中油品组成影响较大，其物理意义为物质的荧光强度。但由于海洋监测关注的是难降解的芳烃类石油，故在我国海水监测中仍在使用。117第26页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1[5].非分散红外光度法由于没有考虑到芳烃类化合物，因此当油品中芳烃含量超过25%时,它的比吸光系数和通常油品(其中芳烃含量不超过15%)会有较大的差异。因此，非分散红外光度法采用的标准油品不是可以随便确定的，而应近可能选用与污染源相同或相近的油品。

[6].红外分光光度法的优点为由于充分考虑了烷烃和芳香烃的共同影响，如规定一种混合油品为标准油品，则待测样品中各种烃类的组成变化对测定影响不大。118第27页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例1[7].根据GB/T16488－1996规定配制的标样，其配比为正十六烷：姥鲛烷：甲苯＝5:3:1，由于姥鲛烷在市场上难以购到，也可用异辛烷代替，即采用正十六烷：异辛烷（或姥鲛烷）：甲苯（或二甲苯）＝5:3:1[8].测油类物质的取样要单独取样，不得到实验室后再分样（既不可稀释）。在采样瓶上事先做上标记，以确定样品体积。

[9].用分液漏斗萃取时，尽量在通风橱内进行，尤其是中途放气时，分液漏斗的下嘴对着通风橱。

[10].分液漏斗的活塞处不得涂抹凡士林或润滑脂。119第28页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五可比性分析例2

在水环境监测中，有一项“高锰酸盐指数(CODMn)，反应条件是以高锰酸钾为氧化剂，在沸水浴下氧化消解半小时。大家想一想，一个地区的水的沸点是与当地的大气压有关的，也就是说，高原地区与平原地区水的沸点是不一样的。如果在进行大规模的黄河、长江水资源调查时，源头青藏高原水的沸点只有93℃，而出海口水的沸点却是100℃。互动思考：试想这样的数据可比吗？120第29页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测数据的特性5.完整性（Completeness）

完整性强调工作总体规划的切实完成，即保证按预期计划取得有系统性和连续性的有效样品，而且无缺漏地获得这些样品的监测结果及有关信息。121第30页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五误差的种类、性质、产生的原因及减免1.系统误差（可测误差）

(1)特点a.对分析结果的影响比较恒定b.在同一条件下，重复测定，重复出现；c.影响准确度，不影响精密度d.可以消除。

122第31页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五(2)产生的原因

a.方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当；容量分析中由于反应不完全，等当点与终点不相符及发生副反应等。

b.仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；蒸馏水中含有杂质；试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子）。

d.主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。123第32页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五(3)减免系统误差的方法：A.校正仪器设备B.采用标准分析方法C.进行空白试验D.进行对照试验F.进行回收率试验126第33页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五加标回收

在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，得以计算出回收率。加标回收率的测定可以反应测试结果的准确度。当按照平行加标进行回收率测定时，所得结果既可以反映测试结果的准确度，又可以判断其精密度。127第34页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五加标回收注意事项1.加标物的形态应与待测物质的形态相同。2.加标量应和样品中所含物质测量的精密度控制在相同的范围内：（1）加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近，并注意对样品溶剂的影响。（2）当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围内。（3）在任何情况下，加标量均不得大于待测物含量的3倍。（4）加标后的测定值不应超出方法上限的90％。（5）当样品中待测物的含量高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量。128第35页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五实验中的注意事项1.移液管和吸量管的使用吸取溶液时，将管的下口插入欲取的溶液中，插入不宜太深或太浅，太深会在管外粘附过多的溶液，太浅有可能产生吸空，把溶液吸到洗耳球内弄脏溶液。放出溶液时，将锥形瓶倾斜，移液管或吸量管直立，管下端紧靠瓶的内壁，流完溶液后，让管的尖端接触内壁15秒钟。必须注意不得用洗耳球强制将溶液赶出！（因为移液管或吸量管校正时都已经考虑到末端保留溶液的体积）用移液管配制标准系列时，应注意每次吸量标准溶液都得从零刻度开始，这是由于移液管的内径分布不均匀，若分段吸量就会造成误差！3124第36页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五实验中的注意事项2.滴定管的使用在滴定时，转动活塞，应控制溶液的流出速度，要求做到刚开始时，使溶液流出不成一条线（若成一条线的话，就可能有部分溶液被吸附在管壁，使滴定读数偏低），而成葫芦状连续放出，快到终点时，逐滴放出，并不断摇动锥形瓶中的溶液（不能溅出！）由于水溶液的附着力和内聚力的作用，滴定管液面呈弯月形，当注入溶液或放出溶液后，需等待1分钟才能读数（使附着在内壁的溶液流下）。对于无色或浅色溶液，应读弯月面下缘实线的最低点，对有色溶液则读取最高点的数值。滴定时，每次都应从0.00mL开始。125第37页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五2.偶然误差（未定误差）(1)特点

a.不恒定

b.难以校正

c.服从正态分布(大小相近的正误差和负误差出现的几率相等，小误差出现的概率大，大误差出现的概率小)d.具有对称性、单峰性、有界性和抵偿性。(2)产生的原因

a.偶然因素

b.滴定管读数

(3)

减免方法进行平行试验，求平均值129第38页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五3.过失误差

过失误差是由于操作不正确、粗心大意而造成的。如加错试剂、读错砝码、溶液溅失等。有较大误差的数值在找出原因后应弃之不用，绝不允许大过失误差当做偶然误差。第39页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字及其运算运算规则

一.有效数字

为了取得准确的分析结果，不仅要准确进行测量，还要正确记录与计算。正确记录是指正确记录数字的位数，所谓有效数字，就是实际能测得的数字。有效数字保留的位数应根据分析方法与仪器的准确度来决定。一般应使测得的数值中只有最后一位是可疑的。例：如果在分析天平上称取试样0.5000g，这不仅表示试样的具体重量，还表示称量的准确程度。如将其称重记录写成“0.5g”，则表示该试样是在台秤上称重的。第40页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五1．实验过程中常遇到的两类数字

（1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数（2）测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。（3）记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。测定结果绝对偏差相对偏差有效数字位数0.51800±0.00001±0.002%50.5180±0.0001±0.02%40.518±0.001±0.2%3132第41页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五2．数据中“零”的作用数字“零”在数据中具有双重作用：（1）作普通数字用，如0.51804位有效数字5.18010-1

（2）作定位用：如0.05183位有效数字5.1810-2

对于滴定管、移液管、吸量管，它们都能准确测量溶液的体积到0.01mL，所以当使用50mL滴定管测量溶液体积时，如测量体积大于10mL，应记录为四位有效数字，如24.36mL，如测量体积小于10mL，应记录为三位有效数字，如4.15mL。例：COD测定结果一般表示为三位有效数字，对于测定结果COD为2846mg/L，该如何表示？

COD＝2.85103mg/L

133第42页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析化学中对“0”的看法

在分析化学者眼里，不能断然认为某一物质的含量为“0”，只不过在目前的检测手段上没有检测出来，一般要求表示为“未检出”，再附上“检出限”。例如，测定水质COD时，其浓度小于最低检出限10mg/L，就应该表示为“未检出”（检出限10mg/L）。为了配合总量控制，在计算COD总量时，就将流量乘上一半的检出限（即5mg/L）来表示。134第43页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五3．改变单位，不改变有效数字的位数如：24.01mL24.0110－3L4．注意点（1）容量器皿；滴定管；移液管；容量瓶；4位有效数字（2）分析天平（万分之一）取4位有效数字（3）标准溶液的浓度，用4位有效数字表示:0.1000mol/L（4）pH4.34,小数点后的数字位数为有效数字位数对数值，lgX=2.38；lg(2.4102)135第44页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五2.乘除运算

有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数，即结果的有效数字与式中位数最少的相同。例：(0.03255.10360.06)/139.8=0.071179184

＝0.07120.0325±0.0001/0.0325100%=±0.3%5.103±0.001/5.103100%=±0.02%60.06±0.01/60.06100%=±0.02%139.8±0.1/139.8100%=±0.07%136第45页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五3.注意点：(1)分数；比例系数；实验次数等不记位数；(2)第一位数字大于8时，多取一位，如：8.48，按4位算；(3)四舍六入五留双；如：3.186→3.19，3.185→3.18，3.175→3.18(4)注意pH计算,[H+]=5.0210-3

pH=2.299；有效数字按小数点后的位数计算。(5)在定量的常量分析中，一般保留4位有效数字，但在中控分析中，只要保留2位或3位有效数字。137第46页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析结果的正确表示

在有关企业检查中发现，分析结果的表达不太规范，如：

COD=125.30mg/L应表示为125mg/LCOD=1342mg/L应表示为1.34×103mg/L

氨氮=12.69mg/L应表示为12.7mg/L

应用了Excel做表时，往往表示不出小数点后的“0”，如出现的系列平行数据为10.2、10、10.4、10、10.1、9.9，需要将10表示为10.0第47页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析术语及解释1.方法检出限（methoddetectionlimit）用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。2.测定下限（minimumquantitativedetectionlimit）在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确测定待测物质的最低定量检出限。3.测定上限（maximumquantitativedetectionlimit）在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确测定待测物质的最高定量检出限。4.测定范围（determinationrange）测定下限和测定上限之间的范围。5.精密度（precision）在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。138第48页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析术语及解释6.重复性（repeatability）指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。7.重复性限（repeatabilitylimit，r）一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95％。8.再现性（reproducibility）又称“复现性”，指在不同实验室，使用同一方法由不同操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。9.再现性限（reproducibilitylimit，R）一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95％。10.准确度（accuracy）测试结果与接受参照值间的一致程度。139第49页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析术语及解释11.不确定度（uncertainty）表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量值相联系的参数。（1）此参数可以是标准差或其倍数，或是说明了置信区间的半宽度。（2）不确定度由多个分量组成，对每一分量均要评定其标准不确定度。评定方法分为A、B两类，A类评定是用对观测列进行统计分析的方法，以实验标准差表征；B类评定则用不同于A累得其他方法，以估计的标准差表征。（3）测量结果应理解为被测量的最佳估计值，而所有的不确定度分量均贡献给了分散性，包括由系统效应引起的分量。140第50页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析术语及解释12.实验室样品（laboratorysample）送往实验室供检测制备的样品。13.试样（testsample）由实验室样品制备并从中抽取试料的样品。14.试料（testportion）从试样中取得（如试样与实验室样品相同，则从实验室样品中取得），并用来进行检测或观察的一定量的物料。15.空白试验（blanktest）指对不含待测物质的样品用与实际样品相同的操作步骤进行的试验，对应的样品成为空白样品，简称空白。141第51页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析术语及解释16.校准（calibration）在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相应的被测量的已知值之间关系的一组操作。142第52页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五处理数据经常碰到的问题1.pH值是氢离子浓度的负对数，即

pH＝-lg[H+]

不同pH值的溶液等体积混合后，其pH并不等于算术平均，如pH值为5和7的溶液等体积混合后，pH值并不等于6。根据定义，pH1＝5[H1+]=10-5pH2=7[H2+]=10-7则等体积混合后，[H+]=(10-5+10-7)/2=10-7(100+1)/2=10-7×50.5pH＝-lg[10-7×50.5]＝7-0.7＝6.3143第53页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五处理数据经常碰到的问题2.国家环保部曾于去年4月份在网上发出了《地表水自动监测技术规范（征求意见稿）》，其中在“对比实验”一节，笼统地将“pH、溶解氧、高锰酸盐指数、氨氮”这五个项目的标样校准和对比监测结果的相对标准误差分别定为小于±10％和±15％，试想合适吗？由于pH值是指数对数关系，不能按此要求规定，如对pH为7的标样，合格范围在6.3～7.7，pH为7的水样，对比的范围在5.95～7.05就不合适。144第54页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五处理数据经常碰到的问题3.噪声值也是指数和对数的关系，不得采用简单的算术法加减和平均。例如，60.0分贝的噪声和64.0分贝的噪声叠加，不等于124分贝！应该用定义公式计算：

L1＝60.0分贝，L2＝64.0分贝，

L1+2＝10lg[1060.0/10+1064.0/10]=10lg[106.0+106.4]=10lg[106.0(1+100.4)]=10lg[106.0×（1+2.5)]=10lg106.0+10lg3.5=60.0+5.4=65.4分贝噪声的平均值计算也并非算术平均，是在对数式内平均，即平均值L＝10lg[1/2(1060.0/10+1064.0/10)]=10lg[1060.0/10+1064.0/10]+10lg1/2=65.4-3.0=62.4分贝

由此可见，60.0分贝和64.0分贝的两个噪声叠加后为65.4分贝，其平均值为62.4分贝，它们并不是算术概念的加和与平均！145第55页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的名词解释水质监测指为了掌握水环境质量状况和水系中污染物的动态变化，对水中各种特征指标取样/测定，并进行记录或发出讯号的程序过程。水污染事故一般指污染物排入水体，给工、农业生产、人们的生活以及环境带来紧急危害的事故。瞬时水样指从水中不断地随机（就时间和断面而言）采集的单一样品，一般在一定的时间和地点随即采取。第56页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的名词解释混合水样等比例混合水样——指在某一时段内，在同一采样点所采水样量随时间或流量成比例的混合水样。等时混合水样——指在某一时段内，在同一采样点位（断面）按等时间间隔所采等体积水样的混合水样。第57页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的名词解释自动采样指通过仪器设备按预先编定的程序自动连续或间歇式采集水样的过程。排污总量指某一时段内从排污口排出的某种污染物的总量，是该时段内污水总排放量与该污染物平均浓度的乘积、瞬时污染物浓度的时间积分值或排污系数统计值。第58页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水样采集的注意事项

采样时不可搅动水底的沉积物；测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时，水样必须注满容器，上部不留空间，并有水封口；如果水样中含沉降性固体（如泥沙等），则应分离出去。分离方法为：将所采水样摇匀后倒入筒形玻璃容器（如1～2L量筒），静置30分钟，将不含溶解性固体但含有悬浮物的水样移入盛样容器（测定pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的水样除外）。第59页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水样采集的注意事项油类采样采样前先破坏可能存在的油膜，用直立式采样器把玻璃材质容器安装在采水器支架上，将其放到300mm深度，边采水边向上提升，在达到水面时剩余适当空间。需要单独采样，并全部用于测定，采样瓶（容器）不能用采集水样冲洗。一般采取250mL水样测定。第60页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水样采集的注意事项

测定油类、BOD5、DO、硫化物、余氯、粪大肠杆菌、悬浮物、放射性等项目要求单独采样。现场测定水温时，用经检定的温度计直接插入采样点测量。深水温度用电阻温度计或颠倒温度计测量。温度计应在测点放置5～7分钟，待测得的水温恒定不变后读数。第61页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质采样的质量保证

采样时，除细菌总数、大肠杆菌、油类、溶解氧、有机物、余氯等有特殊要求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器2～3次，然后再将水样采入容器中。第62页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五污染源污水采样

第一类污染物（总Hg、烷基汞、总Cd、总Cr、六价Cr、总As、总Pb、总Ni、苯并(a)芘、总Be、总Ag、总α放射性、总β放射性）采样点设在车间或车间处理设施的排放口或专门处理此类污染物设施的排口；第二类污染物采样点设在排污单位的外排口第63页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五污染源污水监测频次企业自我检测工业废水按生产周期和生产特点确定监测频率，一般每个生产日至少2次。排污单位为了确认自行监测的采样频次，应在正常生产条件下的一个生产周期内加密监测：周期在8小时以内的1次/小时；周期大于8小时的1次/2小时，但每个生产周期采样次数不少于3次。采样的同时测定流量。根据加密监测结果，绘制污水污染物排放曲线（浓度时间，流量时间，总量时间），并与所掌握资料对照，如基本一致，即可据此确定企业自行监测的采样频次。根据管理需要进行污染源调查性监测时，也按此频次采样。第64页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五污染源污水监测频次排污单位如有污水处理设施并能正常运转使污水能稳定排放，则污染物排放曲线比较平稳，监督检测可以采瞬时样；对于排放曲线有明显变化的不稳定排放污水，要根据曲线情况分时间单元采样，再组成混合样品。正常情况下，混合样品的单元采样不得少于2次。如排放污水的流量、浓度甚至组分都有明显变化，则在各单元采样时的采样量应与当时的污水流量成比例，以使混合样品更有代表性。第65页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五污染源污水监测频次监督性监测地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1次，如被国家或地方环境保护行政主管部门列为年度监测的重点排污单位，应增加到2～4次/年。因管理或执法的需要所进行的抽查性监测或对企业的加密监测则由各级环境保护行政主管部门确定。第66页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析方法的选择

首选国家标准分析方法、统一分析方法或行业标准方法。在某些项目的监测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，可采用ISO、美国EPA、日本JIS方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格，其检出限、精确度和精密度应能达到指控要求。第67页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五测量数据的有效数字及规则

有效数字用于表示测量数字的有效意义。指测量中实际能测得的数字，由有效数字构成的数值，其倒数第二位以上的数字应是可靠的（确定的），只有末位数是可疑的（不确定的）。对有效数字的位数不能任意增删。数字“0”，当它用于指小数点的位置，而与测量的准确度无关时，不是有效数字；当它用于表示与测量的准确程度有关的数值大小时，即为“有效数字”。这与“0”在数值中的位置有关。第68页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字的位数

一个分析结果有效数字的位数主要取决于原始数据的正确记录和数值的正确计量。在记录测量值时，要同时考虑到计量器具的精密度和准确度，以及测量仪器本身的读数误差。对检定合格的计量器具，有效位数可以记录到最小分度值，最多保留一位不确定数字（估计值）。第69页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字的位数

以实验室最常用的计量器具为例：用天平（最小分度值为0.1mg）进行称量时，有效数字可以记录到小数点后面第四位，如称取1.2235g，此时有效数字为5位，若称取0.9452g，则为四位。用玻璃量器量取的有效数字是根据量器的容量允许差和读数误差来确定的。如单标线A级50mL容量瓶，准确容积为50.00mL；单标线A级10mL容量瓶，准确容积为10.00mL，有效数字均为四位；用分度移液管或滴定管，其读数的有效数字可达到其最小分度后一位，保留一位不确定数字。第70页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字的位数

分光光度计最小分度值为0.005，吸光度一般可记到小数点后第三位，有效数字最多只有三位。带有计算机处理系统的分析仪器，往往根据计算机自身的设定，打印或显示结果，可以有很多位数，但这并不增加仪器的精度和可读的有效数字。在一系列操作中，使用多种计量仪器时，有效数字以最少的一种计量仪器的位数表示。

第71页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字的位数

分析结果有效数字所能达到的位数不能超过方法最低检出浓度的有效位数所能达到的位数。例如，一个方法的最低检出限为0.020mg/L，分析结果报0.0879mg/L就不合理，应报0.088mg/L。以一元线性回归方程计算时，校准斜率b的有效位数，应与自变量xi的有效数字位数相等，或最多比xi多保留一位。截距a的最后一位数，则和因变量yi数值的最后一位取齐，或最多比yi多保留一位。第72页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五有效数字的位数

在数值计算中，当有效数字确定后，其余数字应按修约规则一律舍去。在数值计算中，某些倍数、分数、不连续物理量的数值，以及不惊测量而完全根据理论计算或定义得到的数值，其有效数字的位数可视为无限。这类数值在计算中按需要几位就是几位。第73页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测结果的表示方法

所使用的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。水和废水分析结果用mg/L表示，浓度较小时，则用μg/L表示，浓度很大时，用科学计数法表示有效数字，如COD13000mg/L则表示为1.30×104mg/L。一般不能表示为ppm或ppb。底质分析分析结果用mg/kg（干基）或μg/kg（干基）表示。第74页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五监测结果的表示方法

双份平行测定结果在允许差范围之内，则以平均值表示。校准曲线的相关系数只舍不入，保留到小数点后出现非9的一位，如相关系数0.99989表示为0.9998，如果小数点后都是9时，最多保留4位。校准曲线的的斜率和截距有时小数点后位数很多，最多保留3位有效数字，并以幂指数的形式表示，如0.0000234表示为2.34×10-5。第75页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析结果的统计要求异常值的判断一组监测数据中，个别数值明显偏离其所属样本的其余测定值，即为异常值，对异常值的判断和处理，参照GB4833-85进行。较常用的是Grubbs检验法和Dixon检验法。检出异常值的统计检验的显著性水平α（即检出水平）的适宜取值为5%。对检出的异常值，按规定以剔除水平α代替检出水平α进行检验，若在剔除水平下此检验是显著的，则判此异常值为高度异常。第76页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析结果的精密度表示

用多次平行测定结果进行进行相对偏差计算：相对偏差（%）=（xi-x均）/x均×100

一组测量值的精密度用标准偏差或相对标准偏差表示：标准偏差（s）=[Σ（xi-x均）2/（n-1）]1/2

相对标准偏差(RSD,%)=s/x均×100第77页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五分析结果的准确度表示以加标回收率表示回收率（P,%）=（加标试样测定值-试样测量值）/加标量×100根据标准物质的测定结果，以相对误差表示：相对误差（%）=（测定值-保证值）/保证值×100第78页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环保统计

对于环境管理部门来说，每年都得有环境统计报表要做，现在的报表不仅需要填写污染物排放的情况，还需要跟节能和清洁生产相配合，填写一些能源消耗情况（如燃料、水、原辅料等），这样便于促进节能减污工作的开展。

第79页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五COD排放量的计算

单位的换算也是填写报表的一个问题。例如，对排放废水中污染物的浓度的单位为mg/L（即ppm，10-6），可以根据全年排水的平均流量来计算污染物的排放量。例如，某厂总排口的COD排放浓度为48.5mg/L，排水量为100t/h，全年工作日为2400小时，则全年COD排放量为：

48.5mg/L×100t/h×2400h/a

＝48.5×10-6×100×2400

＝11.64t/a第80页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计2010年5月25日在环境保护部召开了“国家环境信息与统计能力建设项目”‘十二五’环境统计软件技术方案专家讨论会。会上指出环境统计数据应成为“减排”工作、污染源管理的数据基础，尽量减少企业填报工作量并形成企业电子化填报，数据填报过程支持企业特殊情况说明。实现数据质量的预评判，提高基层数据采集的准确性。环境统计软件开发要紧密结合“十二五”环境统计报表制度，做好衔接工作。环境统计软件应考虑填报企业清单生成的功能，实现制度和程序分离、增强数据查询和统计分析功能。结合不同地方的工作需求特点，提供系统接口和数据标准，支持不同来源数据的接入。例如进入当年减排计划的企业的历史数据、核查信息、产排污系数、经济指标数据等基础信息的入库和查询，支持数据年度复制功能第81页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（水）

工业用水——按新水取用量计，不包括企业内部的重复利用水量。工业废水排放量——指报告期内经过企业厂区所有排放口排到企业外部的工业废水量。包括生产废水、外排的直接冷却水、超标排放的矿井地下水和与工业废水混排的厂区生活污水，不包括外排的间接冷却水(清污不分流的间接冷却水应计算在废水排放量内)。工业废水排放达标量——指报告期内废水中各项污染物指标都达到国家或地方排放标准的外排工业废水量，包括未经处理外排达标的，经废水处理设施处理后达标排放的，以及经污水处理厂处理后达标排放的。工业废水排放达标率——指工业废水排放达标量占工业废水排放量的百分率。化学需氧量(COD)测量有机和无机物质化学分解所消耗氧的质量浓度的水污染指数。第82页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（气）

工业废气排放量——指报告期内企业厂区内燃料燃烧和生产工艺过程中产生的各种排入大气的含有污染物的气体的总量，以标准状态(273K，101325Pa)计算。生活及其他SO2排放量——以生活及其他煤炭消费量和其含硫量为基础。工业SO2排放量——指报告期内企业在燃料燃烧和生产工艺过程中排入大气的SO2总量。工业烟尘排放量——指企业厂区内燃料燃烧过程中产生的烟气中夹带的颗粒物排放量。

第83页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（气）

生活及其他烟尘排放量——指除工业生产活动以外的所有社会、经济活动及公共设施的经营活动中燃烧所排放的烟尘纯重量。以生活及其他煤炭消费量为基础进行测算。工业粉尘排放量——指报告期内企业排入大气的粉尘量。工业粉尘指在生产工艺过程中排放的能在空气中悬浮一定时间的固体颗粒，如钢铁企业的耐火材料粉尘、焦化企业的筛焦系统粉尘、烧结机的粉尘、石灰窑的粉尘、建材企业水泥粉尘等，不包括电厂排入大气的烟尘。工业粉尘排放量可以通过除尘系统的排风量和除尘设备出口排尘浓度相乘求得。第84页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（固废）

工业固体废物产生量——指报告期内企业在生产过程中产生的固体状、半固体状和高浓度液体状废弃物的总量，包括危险废物、冶炼废渣、粉煤灰、炉渣、煤矸石、尾矿、放射性废物和其他废物等；不包括矿山开采的剥离废石和掘进废石(煤矸石和呈酸性或碱性的废石除外)。酸性或碱性废石指采掘的废石其流经水、雨淋水的pH值小于4或pH值大于10.5者。危险废物——指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的，具有爆炸性、易燃性、易氧化性、毒性、腐蚀性、易传染性疾病等危险特性之一的废物。工业固体废物综合利用量——指报告期内企业通过回收、加工、循环、交换等方式，从固体废物中提取或者使其转化为可以利用的资源、能源和其他原材料的固体废物量(包括当年利用的往年工业固体废物贮存量)。如用做农业肥料、生产建筑材料、筑路等。综合利用量由原产生固体废物的单位统计。

第85页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（固废）

工业固体废物综合利用率——指工业固体废物综合利用量占固体废物产生量的百分率。工业固体废物贮存量——指报告期内企业以综合利用或处置为目的，将固体废物暂时贮存或堆存在专设的贮存设施或专设的集中堆存场所内的数量。专设的固体废物贮存场所或贮存设施必须有防扩散、防流失、防渗漏、防止污染大气、水体的措施。工业固体废物处置量——指报告期内企业将固体废物焚烧或者最终置于符合环境保护规定要求的场所，并不再回取的工业固体废物量(包括当年处置往年的工业固体废物贮存量)。处置方式有填埋(其中危险废物应安全填埋)、焚烧、专业贮存场(库)封场处理、深层灌注、回填矿井及海洋处置(经海洋管理部门同意投海处置)等。

第86页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（固废）

工业固体废物排放量——指报告期内企业将所产生的固体废物排到固体废物污染防治设施、场所以外的量。不包括矿山开采的剥离废石和掘进废石(煤矸石和呈酸性或碱性的废石除外)。“三废”综合利用产品产值——指报告期内利用“三废”作为主要原料生产的产品价值(现行价)；已经销售或准备销售的应计算产品价值，留作生产自用的不应计算产品价值。第87页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境污染与破坏事故

环境污染与破坏事故——是指由于违反环境保护法规的经济、社会活动与行为，以及意外因素的影响或不可抗拒的自然灾害等原因，致使环境受到污染，国家重点保护的野生动植物、自然保护区受到破坏，人体健康受到危害，社会经济和人民财产受到损失，造成不良社会影响的突发性事件。第88页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境统计中有关术语（环保投资）

环境污染治理投资——指在工业污染源治理和城市环境基础设施建设的资金投入中，用于形成固定资产的资金。包括工业新老污染源治理工程投资、建设项目“三同时”环保投资，以及城市环境基础设施建设所投入的资金。第89页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境保护设施建设

环境保护设施建设是防止新的污染，保护环境的重要环节，环境保护设施建设包括：各类污染控制设施，有水污染物、空气污染物、固体废物、噪声污染、振动、电磁、放射性等污染的控制设施，如污水处理设施、脱硫除尘设施、隔声设施、固体废物卫生填埋设施等。生态保护设施包括保护和恢复动植物种群措施、水土流失控制设施等，如为防止水土流失而修建的堤坝挡墙等。第90页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五环境保护设施建设3.节约资源和资源回收设施包括能源回收与节能设施、节水设施与污水回用设施、固体废物综合利用设施等，如为回收利用污水而修建的污水深度处理装置及其管道、为回收利用固体废物而修建的生产装置等。4.环境监测设施包括水环境监测装置（实验室和在线监测装置）、大气监测装置（实验室和在线监测装置）、噪声监测仪器等。第91页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水环境监测

对于地表水和废水而言，一般监测项目的浓度限值在ppm（10-6）量级，在分析中属于半微量分析，可以采用一般灵敏度的分析仪器，如紫外可见分光光度计、火焰原子吸收光度计等。对于毒性比较大、限值比较低的污染物可采用石墨炉原子吸收、气相色谱、液相色谱、离子色谱等灵敏度比较高的仪器。第92页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测项目综合指标种类指标单项指标价态分析COD挥发酚氨氮Cr6+

BOD苯胺类硝酸盐氮As3+TOC硝基苯类亚硝酸盐氮有机汞TDS石油类单个金属有机砷电导率苯系物有机锡第93页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目1.理化指标水温、色度、嗅、浊度、pH值、悬浮物（SS）、矿化度（盐度、总可溶性固体TDS）、电导率、氧化还原电位、酸度、碱度、硬度（钙镁总量）等。第94页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目2.有机污染综合指标溶解氧（DO）、化学需氧量（铬法CODcr）、高锰酸盐指数（又称锰法CODMn）、生化需氧量（BOD5）、总有机碳（TOC）、总需氧量（TOD）、紫外吸光度（UV254）第95页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目3.营养盐氨氮（NH3-N）、总氮（TN）、总磷（TP）、硝酸盐氮（NO3--N）、亚硝酸盐氮（NO2--N）4.无机阴离子硫化物（S2-）、氰化物（CN-）、游离氯和总氯、氟化物（F-）第96页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目5.金属及其化合物铅（Pb）、镉（Cd）、六价铬（Cr6+）、总铬（TCr）、汞（Hg）、铜（Cu）、锌（Zn）、砷（As）、镍（Ni）第97页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目6.有机污染物石油类、挥发酚、苯胺类、硝基苯类、总有机卤化物（TOX）苯系物（苯、甲苯、二甲苯）、甲醛（HCHO）、有机氯农药（六六六、DDT）、有机磷农药、多环芳烃（PAH）、丙烯腈、丙烯醛、三氯乙醛、多氯联苯、有机锡、阴离子表面活性剂第98页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测的主要项目7.流量由于各项指标监测的结果多为浓度指标，缺乏总量的概念，故需要有流量的参数，才能确立总量的结果。流量的测定一般有容积法、流速仪法、量水槽法、溢流堰法，为进行连续自动测量液位，所用的传感器有浮子式、电容式、超声波式和压力式等。目前有行业标准

HJ/T372-2007《水质自动采样技术要求与检测方法》第99页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测技术1.传统的化学分析重量法（SS、总溶解性固体）、滴定法（CODCr、CODMn、BOD5、DO、硬度）、电极法（pH值、DO、电导率）2.仪器分析紫外可见分光光度法【这是应用最为广泛的一种方法，基本上对于在紫外可见区域（一般指200-700nm）有吸收均可采用此法（UV-VIS）】第100页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测技术离子选择性电极（ISE）——阴离子原子吸收（AAS）和原子荧光（AFS）——金属等离子体发射光谱（ICP-AES）——金属等离子体发射光谱-质谱法（ICP-MS）——金属离子色谱法（IC）——阴离子流动注射法（FIA）气相色谱（GC）——有机物液相色谱（LC）——有机物红外光谱（IR）——石油类质谱法（MS）第101页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质监测技术3.生物法水生生物群落、细菌总数、总大肠杆菌、粪大肠杆菌等第102页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五综合指标的环境意义

空气（含氧21％）耗氧性有机物（COD）+O2水面

O2饱和溶解氧9~10mg/L

水生生物O2

第103页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五综合指标的环境意义

水体的氧平衡：氧的补充——空气中的氧通过水面进入水体氧的消耗——水生生物的生存、还原性有机物的侵入。当COD增加时，进入水体的有机物就不断消耗水中有限的溶解氧，当COD增加到一定限度，补充的氧气抵消不了消耗的溶解氧时，就会出现厌氧状况，水体发黑变臭。第104页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五综合指标的环境意义

水体的氧平衡：氧的补充——空气中的氧通过水面进入水体氧的消耗——水生生物的生存、还原性有机物的侵入。当COD增加时，进入水体的有机物就不断消耗水中有限的溶解氧，当COD增加到一定限度，补充的氧气抵消不了消耗的溶解氧时，就会出现厌氧状况，水体发黑变臭。第105页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五水质有机污染综合指标DO——溶解氧CODCr（CODMn）——化学需氧量（高锰酸盐指数）BOD5——五日生化需氧量TOC——总有机碳TOD——总需氧量UV254——紫外吸光度第106页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五化学需氧量在环境中的意义

在自然界的循环中，有机化合物在生物降解过程中不断消耗水中的溶解氧而造成氧的损失，从而破坏水环境和生物群落的生态平衡，并带来不良影响。从而确定了COD在水环境监测中的地位。在上世纪末，化学需氧量这项综合指标在我国水环境管理和工业污染源普查中起了很大的作用，是国家环保总局规定的污染物总量控制指标之一。161第107页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五COD排放标准

一般工厂排水的COD值应控制在100mg/L以下，而一般有机化合物的理论化学需氧量ThOD在0.5-3.0g/g，且水的密度约为1g/ml=1000000mg/L,从而可知，对有机化合物的含量一般应控制在100ppm以下（就是万分之一以下的概念）。162第108页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五化学需氧量在水环境治理中的作用

化学需氧量可以和另一个综合指标生化需氧量BOD5联合使用，综合判断水样的可生化性，为废水治理提供依据。一般地说，当水样BOD5/CODCr<0.1时，可认为此样难以采用生化降解的方法进行治理，当水样BOD5/CODCr>0.3时，一般被认为是可生化的。如，生活污水的CODCr在250~500mg/L，BOD5在120~250mg/L，其BOD5/CODCr在0.4以上，可以看出，生活污水是比较适宜采用生化处理的方法进行降解的，同时生活污水中还有足够的营养盐供微生物生存。目前，我国城镇污水处理厂所处理的废水中有50％以上就是生活污水。163第109页，共181页，2022年，5月20日，5点22分，星期五氯离子的干扰

水体中的氯离子在环境中并不消耗水中的溶解氧，而破坏水中的氧平衡，因此，对于测定COD来说，氯离子就是干扰物。Cr2O72-

+14H+

=2Cr3+

+7H2OE0=1.33V但是在（1+1）硫酸，146度条件下，条件氧化电极电位为E=1.55V2Cl-+[O]=Cl2E0=1.36V可以看出，在测定COD的条件下，重铬酸钾可以将氯