2023版高三一轮总复习化学（苏教版）第4部分 专题8 第37讲盐类的水解(基础课)

第37讲盐类的水解(基础课)1.了解盐类水解的实质及其原理。2.了解影响盐类水解的主要因素及盐类水解的应用。3.溶液中粒子浓度的比较。eq\a\vs4\al(盐类的水解原理及其规律)1．盐类的水解原理(1)水解过程①NH4Cl水解：总反应为NH4Cl＋H2ONH3·H2O＋HCl离子方程式为NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋。②Na2CO3第一步水解：离子方程式为COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－。(2)盐类的水解原理2．盐的分类及水解规律盐的分类强酸弱碱盐弱酸强碱盐强酸强碱盐实例(NH4)2SO4CH3COONaNaNO3酸碱性酸性碱性中性规律：有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，谁强显谁性；同强显中性，同弱不确定。这里说的“弱”指的是弱酸阴离子或弱碱阳离子。3．水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接，产物不标“↑”或“↓”，用离子方程式表示为盐中的弱离子＋水弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)。(2)书写规律①一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－。③多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。④水解分别显酸性和碱性的离子组，由于相互促进水解程度较大生成气体或沉淀的，书写时要用“=”“↑”“↓”；水解不生成气体或沉淀，水解不完全的，书写仍用“”。如2Al3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Al(OH)3↓＋3CO2↑；CH3COO－＋NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。4．酸式盐在水中的性质(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。常见的有HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、HS－、HPOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))等。②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。常见的有HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、H2POeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))等。盐类的水解原理及规律1．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：序号①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法不正确的是()A．四种盐使H2O的电离程度增大B．根据③④可知Ka(HClO)<Ka(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))C．③溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10－2.4mol·L－1D．②溶液pH＝9.7的主要原因为HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－B[根据溶液的pH可知COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解生成HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))比ClO－水解生成HClO的程度大，可说明Ka(HClO)>Ka(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))，B错误。]2．25℃时浓度都是1mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BYA．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BYD．将浓度均为1mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HYA[由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)<K(HY)，A正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，所以pH变化不相等，C错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D错误。]3．按要求写出离子方程式或电离方程式(1)AlCl3显酸性：。(2)Na2S显碱性：。(3)NaAlO2显碱性：。(4)FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：。(5)NaHSO3溶液显酸性：。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是(用离子方程式说明，下同)；若pH<7，其原因是。[答案](1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋(2)S2－＋H2OHS－＋OH－(3)AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))＋2H2OAl(OH)3＋OH－(4)2Fe3＋＋3COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑(5)HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))H＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))(6)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋水解常数(Kh)与电离常数[Ka(Kb)]的关系(1)水解常数表达式B－＋H2OHB＋OH－：Kh＝eq\f(c(HB)·c(OH－),c(B－))A2－＋H2OHA－＋OH－：Kh1＝eq\f(c(HA－)·c(OH－),c(A2－))HA－＋H2OH2A＋OH－：Kh2＝eq\f(c(H2A)·c(OH－),c(HA－))(2)Ka或Kb与Kh的定量换算关系①一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根离子或弱碱阳离子的Kh关系Ka＝eq\f(Kw,Kh)或Kb＝eq\f(Kw,Kh)。②二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系Ka1＝eq\f(Kw,Kh2)，Ka2＝eq\f(Kw,Kh1)。4．(1)25℃0.01mol·L－1NaA溶液的pH＝10，则A－的水解常数表达式为，其值约为(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解常数Kh1＝，Kh2＝。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝。(3)已知25℃时，Na2CO3溶液的水解平衡常数为Kh＝5×10－5，则当溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝1∶2时，试求溶液的pH＝。[解析](1)Kh＝eq\f(c(HA)·c(OH－),c(A－))≈eq\f(10－4×10－4,0.01－10－4)≈1×10－6。(2)SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－、HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2SO3＋OH－，Kh1＝eq\f(c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))·c(OH－),c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)≈1.67×10－7，Kh2＝eq\f(c(H2SO3)·c(OH－),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝eq\f(Kw,Ka1)＝1×10－12。pH＝9的Na2SO3溶液中，eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))),c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))))＝eq\f(Ka2,c(H＋))＝eq\f(6.0×10－8,1×10－9)＝60。(3)Kh＝eq\f(c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))·c(OH－),c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))))＝5×10－5，又c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))∶c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＝1∶2，得c(OH－)＝10－4mol·L－1，故pH＝10。[答案](1)Kh＝eq\f(c(HA)·c(OH－),c(A－))1×10－6(2)1.67×10－71×10－1260(3)105．已知25℃时，H2A的Ka1＝1×10－6，Ka2＝1×10－10，则25℃时，NaHA溶液呈性。[答案]碱Ka(HA－)＝Ka2＝1×10－10，Kh(HA－)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－6)＝1×10－8>Ka(HA－)，故HA－在水中水解程度大于电离程度，溶液呈碱性eq\a\vs4\al(盐类水解的影响因素及应用)1．盐类水解的影响因素(1)内因——主要因素弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如酸性(或Ka)CH3COOH>H2CO3>HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))可知同浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大，pH依次增大。(2)外界因素对盐类水解的影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸、碱加酸弱碱阳离子的水解程度减小；弱酸根阴离子的水解程度增大加碱弱酸根阴离子的水解程度减小；弱碱阳离子的水解程度增大外加其他盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]2．盐类水解的“五大”应用(1)判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：①Al3＋与HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))、SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、HS－、S2－、ClO－。②Fe3＋与HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))、SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、ClO－。③NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))与SiOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、AlOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(2))。(2)应用生活方面①热的纯碱溶液去污效果好，原因是加热水解程度大，碱性强。②可溶性铁盐、铝盐(明矾)作净水剂，原因是水解生成胶体[Fe(OH)3、Al(OH)3胶体]吸附悬浮物而净水。③铵态氮肥与草木灰不能混用，某些盐溶液(如ZnCl2、NH4Cl)作除锈剂。④泡沫灭火器的原理NaHCO3与Al2(SO4)3的饱和溶液混合Al3＋＋3HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))=Al(OH)3↓＋3CO2↑。(3)应用于生产科研方面①实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3＋3H2Oeq\o(=,\s\up9(△))Fe(OH)3(胶体)＋3HCl。②TiCl4制备TiO2原理TiCl4＋(x＋2)H2Oeq\o(=,\s\up9(△))TiO2·xH2O↓＋4HCl(4)判断盐溶液蒸干时所得的产物①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。③弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(5)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。1．判一判(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)因为0.1mol·L－1Na2CO3溶液的pH大于0.1mol·L－1Na2SO3溶液的pH，故可推知酸性H2CO3<H2SO3。 ()(2)将氯化铵溶液加水稀释时，eq\f(c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）,c（Cl－）)的值减小。 ()(3)NaF溶液中加NaF或加水稀释，F－水解平衡均向右移动，F－的水解程度均增大。 ()(4)配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋水解。 ()[答案](1)×(2)√(3)×(4)×2．0.5mol·L－1CH3COONa溶液和水的pH随温度的变化如图所示，下列分析错误的是()A．25℃，CH3COONa溶液的pH＝8.2，B．60℃，H2O中c(H＋)＝1×10－6.5mol·L－1，C．60℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝1×10－5.1mol·LD．升高温度，CH3COONa溶液水解程度和pH都减小D[升高温度，CH3COO－的水解程度增大，D错误。]3．(1)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：。(2)除去CaCl2溶液中的Fe3＋的方法是向溶液中加入过量，其原理是。[答案](1)产生白色沉淀，且红色褪去在Na2SO3溶液中，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))水解：SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))＋H2OHSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaSO3↓(白色)，由于c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))减小，水解平衡左移，c(OH－)减小，红色褪去(2)CaCO3Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CaCO3，CaCO3与H＋反应：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O，上述平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去4．10℃时加热NaHCO3饱和溶液温度(℃)102030加热煮沸后冷却到50pH8.38.48.58.8(1)甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的水解程度增大，故碱性增强，该水解反应的离子方程式为。(2)乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度(填“大于”或“小于”)NaHCO3，该分解反应的化学方程式为。(3)丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为：①只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂BaCl2溶液，若产生沉淀，则乙判断正确。原因是(用离子方程式表示)。能不能选用Ba(OH)2溶液？(填“能”或“不能”)。②将加热后的溶液冷却到10℃，若溶液的pH8.3(填“大于”“小于”或“等于”)，则(填“甲”或“乙”[解析](1)NaHCO3发生水解反应的离子方程式为HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－；(2)加热时，NaHCO3可分解生成Na2CO3，Na2CO3水解程度比NaHCO3大，溶液碱性较强；该分解反应的化学方程式为2NaHCO3eq\o(=,\s\up9(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O；(3)①在加热煮沸的溶液中加入足量的BaCl2溶液，若产生沉淀，则NaHCO3受热分解，原因是Ba2＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaCO3↓；不能用加入Ba(OH)2溶液的方法判断，原因是Ba(OH)2溶液与碳酸钠、碳酸氢钠都会发生反应产生BaCO3沉淀，因此不能确定物质的成分；②将加热后的溶液冷却到10℃，若溶液的pH等于8.3，则甲正确；若pH>8.3，则乙正确。[答案](1)HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2OH2CO3＋OH－(2)大于2NaHCO3eq\o(=,\s\up9(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O(3)①Ba2＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=BaCO3↓不能②等于甲(或大于乙)溶液中粒子浓度的比较1．理解“两大理论”，构建思维基点(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如H2S溶液中c(HS－)≫c(S2－)。(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))≫c(H2CO3)。2．领悟“三种守恒”，明确等量关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如Na2CO3和NaHCO3的混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)=2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)。(2)元素质量守恒(物料守恒)物质中某元素的质量在变化前后是守恒的，如Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)]。(3)质子守恒：可以利用电荷守恒和元素质量守恒推导确定。如Na2CO3溶液中：根据c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(OH－)和c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2CO3)]推出：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H＋)。3．同一溶液中不同粒子浓度大小比较模板[模板一]MCl溶液(MOH为弱碱)(1)大小关系：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)。(2)电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(M＋)。(3)物料守恒：c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)。[模板二]Na2R溶液(H2R为二元弱酸)(1)大小关系：c(Na＋)>c(R2－)>c(OH－)>c(HR－)>c(H＋)。(2)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－(3)物料守恒：c(Na＋)＝2[c(R2－)＋c(HR－)＋c(H2R)]。[模板三]NaHR溶液(H2R为二元弱酸)(1)eq\a\vs4\al(大小,关系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH<7：c(Na＋)>c(HR－)>c(H＋),>c(R2－)>c(OH－)>c(H2R),②pH>7：c(Na＋)>c(HR－)>c(OH－),>c(H2R)>c(H＋)>c(R2－)))(2)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)(3)物料守恒：c(Na＋)＝c(HR－)＋c(H2R)＋c(R2－)。[模板四]MCl与MOH混合液[n(MCl)∶n(MOH)＝1∶1](MOH为弱碱)(1)eq\a\vs4\al(大小,关系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH>7：c(M＋)>c(Cl－)>c(MOH),>c(OH－)>c(H＋),②pH<7：c(MOH)>c(Cl－)>c(M＋),>c(H＋)>c(OH－)))(2)物料守恒：2c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)[模板五]HR与NaR的混合液[n(HR)∶n(NaR)＝1∶1](HR为弱酸)(1)eq\a\vs4\al(大小,关系)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(①pH<7：c(R－)>c(Na＋)>c(HR)>c(H＋),>c(OH－),②pH>7：c(HR)>c(Na＋)>c(R－)>c(OH－),>c(H＋)))(2)物料守恒：2c(Na＋)＝c(R－)＋c1．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))<c(Cl－)C．Na2SO4溶液中：c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))>c(H＋)＝c(OH－)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))＋c(HSOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))＋c(H2SO3)[答案]B2．(2020·江苏高考，改编)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A．NaHCO3­Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))>c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))>c(OH－)B．氨水­NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C.CH3COOH­CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)D．H2C2O4­NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)D[A项，等浓度的NaHCO3和Na2CO3，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的水解程度比HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的大，所以溶液中c(HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3)))>c(COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3)))，错误；B项，电荷守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒：c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，pH＝9.25，溶液显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))的水解程度，c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))>c(NH3·H2O)，结合物料守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，则结合电荷守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH－)，错误；C项，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液显酸性，则c(Na＋)<c(CH3COO－)，错误；D项，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)，物料守恒：2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4)))＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(H2C2O4)，两式相减可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4)))＋c(OH－)，正确。]3．有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)②NH4Cl与HCl③NH4Cl与NaCl④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()A．pH：②＜①＜③＜④B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④C．c(NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4)))：①＜③＜②＜④D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②C[A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。]不同溶液中同种粒子浓度大小的比较1．(2021·广东选择性考试，T8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()A．0.001mol·L－1GHCl水溶液的pH＝3B．0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl=G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)B[0.001mol·L－1GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001mol·L－1，pH>3，A错误；0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀释，GH＋水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使c(H＋)减小，则pH升高，B正确；GHCl在水中的电离方程式为GHClGH＋＋Cl－，C错误；GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D错误。]2．(2020·天津等级考，T7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1A[酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF的酸性比HCOOH强，A项错误；等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，说明FeS的溶解度大于CuS，Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；根据物料守恒可知，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1，D项正确。]3．(2019·上海等级考，T20)常温下0.1mol·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是()A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B.①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一C.①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)D.①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小B[A项，c(H＋)略大于c(CH3COO－)，错误；C项，①③混合溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COO－水解程度，c(CH3COO－)>c(Na＋)，错误；D项，①②混合只生成CH3COO