分析化学05 配位滴定法

第五章

配位滴定法(Complexometry)§5.1概述§5.2EDTA与金属离子的配合

物及其稳定性§5.3外界条件对EDTA与金属

离子配合物稳定性的影响§5.4滴定曲线§5.5金属指示剂及其他指示终

点的方法§5.6混合离子的分别滴定§5.7配位滴定的方式和应用1§5.1概述早期以AgNO3为标准溶液的配位滴定反应：

Ag++2CN-

[Ag(CN)2]-终点反应：[Ag(CN)2]-+Ag+(过量)

Ag[Ag(CN)2]↓白二类配位剂：无机配位剂（较少使用？p103）；有机配位剂（氨羧类配位剂为主）。氨羧类配位剂代表：乙二胺四乙酸，简称EDTA2氨羧配位剂p104以氨基二乙酸基团［—N(CH2COOH)2］为基体的有机配位剂(或称螯合剂(chelant))。最常见:乙二胺四乙酸简称:EDTA(H4Y)(

ethylenediaminetetraaceticacid，EDTA或EDTA酸)

环己烷二胺四乙酸（CyDTA）乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）乙二胺四丙酸（EDTP）3胺羧试剂的特点：（动画）1.配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子；

2.多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸；3.配合物的稳定性高;与金属离子能形成多个多元环；4.1∶1配位；计算方便;5.配合物水溶性好(大多带电荷)。右下图为NiY结构模型4§5.2EDTA与金属离子的配合

物及其稳定性5.2.1

EDTA的性质1.一般特性(1)多元酸，可用H4Y表示;(2)在水中的溶解度很小(22℃,0.02g/100mL水)，也难溶于酸和一般的有机溶剂，但易溶于氨溶液和苛性碱溶液中，生成相应的盐;(3)常用其二钠盐Na2H2Y·2H2O,(22℃,11.1g/100mL水),饱和水溶液的浓度约为0.3mol·L-1，pH约为4.5。52．EDTA在水溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：（动画）(1)在pH>12时,以Y4-形式存在；(2)Y4-形式是配位的有效形式；65.2.2EDTA与金属离子的配合物金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成：M+Y=MY稳定常数：

KMY=[MY]/[M][Y]表中数据有何规律？7表5-1EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数

（溶液离子强度I=0.1mol·L-1，温度293K）8稳定常数具有以下规律：

a．碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY<3；ｂ．碱土金属离子的lgKMY=8～11；ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15～19ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20.表中数据是指无副反应的情况下的数据,不能反映实际滴定过程中的真实状况。配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。需要引入：条件稳定常数9§5.3外界条件对EDTA与金属

离子配合物稳定性的影响5.3.1配位滴定中的副反应

不利

有利

如何控制不利的副反应？控制酸度；掩蔽；外界影响如何量化？105.3.2EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)定义：

αY(H)=[Y']/[Y]一定

pH的溶液中，EDTA各种存在形式的总浓度[Y']，与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。(注意：酸效应系数与分布系数呈倒数关系)酸效应系数αY(H)

——用来衡量酸效应大小的值。11αY(H)αY(H)与EDTA的各级离解常数和溶液的酸度有关。在一定温度下，离解常数为定值，因而αY(H)仅随着溶液的酸度而变。12表5-2不同pH时的lgαY(H)

酸效应系数的大小说明什么问题？配合物的稳定常数是否反映实际情况？13讨论：

ａ.酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小ｂ.αY(H)的数值大，表示酸效应引起的副反应严重ｃ.通常αY(H)>1,[Y']>[Y]。当αY(H)=1时，表示总浓度[Y']

=[Y]，则无副反应ｄ.酸效应系数=1/分布系数。αY(H)=1/δEDTA与金属离子形成配合物的稳定常数由于酸效应的影响，不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入条件稳定常数。14+MYYMOH-M(OH)M(OH)m......LMLMLn主反应产物

MY副反应产物M(OH)i,MLj,游离态MCMM的存在形式[M][M’](除参与主反应外M各型体总和)L缓冲液辅助络合剂掩蔽剂M：M的总副反应系数金属离子常发生两类副反应：水解效应（羟基配位效应）和辅助配位效应5.3.3金属离子的配位效应及其副反应系数αM15

(1)金属离子的水解

(2)金属离子与辅助配位剂的作用。

副反应使金属离子与EDTA配位的有效浓度降低。金属离子总的副反应系数可用αM表示，即：165.3.4条件稳定常数滴定反应：M+Y=MY

KMY=[MY]/([M][Y])[Y]为平衡时的浓度(未知)，已知EDTA总浓度[Y']。由lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)得同理,对滴定时,金属离子发生的副反应也进行处理。17条件稳定常数:K'MY在配位滴定中,酸效应对配合物的稳定性影响较大，一般近似用KMY’代替K'MY。

lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)-lgαM185.3.5配位滴定中适宜pH条件的控制计算pH=2.0和pH=5.0时的条件稳定常数lgK'ZnY。解：查表得：lgKZnY=16.5

pH=2.0时,lgαY(H)=13.51pH=5.0时,lgαY(H)=6.6由公式：

lgK

'MY=lgKMY-lgαY（H）得：

pH=2.0时,lgK

'ZnY=16.5-13.5=3.0pH=5.0时,lgK

'ZnY=16.5-6.6=9.9pH=5时，生成的配合物较稳定，可滴定；pH=2时，条件稳定常数降低至3.0，不能滴定。可以滴定的最低pH是多大?19溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面：(1)溶液pH↑，酸效应系数↓,KMY'↑，有利于滴定；(2)溶液pH↑，金属离子易发生水解反应,使KM'Y↓，不有利于滴定。

两种因素相互制约，具有：最佳点(或范围)。

当某pH时，K'MY能满足滴定最低要求，则此时的pH即最低pH。金属离子不发生水解时的pH可以近似认作允许的即最高pH。不同金属离子有不同的最低pH及最高pH。201、最小pH的计算：最小pH取决于允许的误差和检测终点的准确度：配位滴定的终点与化学计量点的pM差值一般为±0.2，若允许的相对误差为0.1%，由终点误差公式:K'MY

=[MY]/（[M][Y']）=c/(c

0.1%

c

0.1%)=1/(c

10-6)

lgcK'MY≥6此式作为能滴定单一金属离子的条件lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)-lgαM若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,21当：c=10-2mol/L

lgαY(H)≤lgKMY-8算出

lgαY(H)

，再查表5-2，用内插法可求得配位滴定允许的最低pH(pHmin)。将各种金属离子的lgKMY

与其最小pH绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。22酸效应曲线（林旁曲线）23例:

试计算EDTA滴定0.01mol·L-1Ca2+溶液允许的最低pH（lgKCaY=10.68）。解：已知c=0.01mol·L－1

=lg0.01+10.69-6=2.69查表5-2，用内插法求得pHmin＞7.6。所以，用EDTA滴定0.01mol·L－1Ca2+溶液允许的最低pH为7.6。242、配位滴定的最高pHpH

直至出现水解金属离子水解酸度对应的是最高pH值，pHmax例5-3用0.01mol/LEDTA滴定同浓度的Fe3+,计算pHmax。解：pHmax

=2.0溶度积已知25

从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最低pH与最高pH之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数，K’MY。实际工作中，还要考虑指示剂的颜色变化对pH的要求。最高pH最低pH

pHmin

适宜酸度

pHmaxpH03、金属离子滴定的适宜酸度26例用0.020mol·L-1EDTA滴定0.010mol·L-1Fe3+溶液，若要求ΔpM=0.2，Et≤0.1%,计算适宜的酸度范围。解:查表5-2，得pH=1.2（最低pH）pHmax=14-11.8=2.2(水解酸度,即最高pH)滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2-2.2274、配位滴定中缓冲溶液的使用配位滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：（1）滴定过程中的[H+]发生变化：M+H2Y=MY+2H+（2）K’MY与K’MIn均与pH有关；（3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用。配位滴定中常用的缓冲溶液pH4~5（弱酸性介质），HAc-NaAc，六次甲基四胺缓冲溶液pH8~10（弱碱性介质），氨性缓冲溶液

pH<1,或pH>1,强酸或强碱自身缓冲体系28§5.4滴定曲线在络合滴定中，被滴定的是金属离子，随着络合滴定剂的加入，金属离子不断被络合，其浓度不断减小，在化学计量点附近，金属离子浓度如何变化对滴定分析结果影响显著，了解其变化规律对络合滴定分析的理解极其重要。络合滴定与酸碱滴定相似，大多数金属离子M与Y形成1:1型络合物，根据软硬酸碱理论，M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似。29§5.4滴定曲线

当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM(-lg[M])来表示。

以被测金属离子浓度的pM(-lg[Mn+])对应滴定剂EDTA加入体积作图，得配位滴定曲线。计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似，计算时需要用条件平衡常数。NaOH→HClEDTA→Mn+30用0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00ml0.0200mol/LCa2+溶液，计算在pH=10.00时化学计量点附近的pCa值。解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算：CaY2-配合物的KCaY=1010.69从表查得pH=10.00时，lgαY(H)=0.45，所以lgK’CaY=lgKCaY-lgαY(H)=10.69-0.45=10.24Ca2++Y4-=CaY2-H+lgK'MY=lgKMY-lgαY(H)-lgαM31滴定前体系中Ca2+过量：[Ca2+]＝0.02000mol·L-1∴pCa＝-lg[Ca2+]＝-lg0.02＝1.70（起点）化学计量点前设已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml，所以[Ca2+]＝＝1.0×10-5mol·L-1pCa＝5.0032化学计量点时Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子：[CaY2-]==1.0×10-2mol·L-1同时，pH＝10.00时，lgαY(H)＝0.45，[Y]＝[Y’]，所以,[Ca2+]＝[Y]＝ｘmol·L-1

即=1010.24（生成反应）Ｘ=[Ca2+]＝7.58×10-7mol·L-1,pCa=6.12Ca2++Y4-=CaY2-xx0.0133化学计量点后：滴定剂Y过量设加入20.02mlEDTA(+0.1%)溶液，此时EDTA溶液过量0.02ml，所以[Y]＝＝1.0×10-5mol·L-1=1010.24

[Ca2+]＝10-7.24pCa＝7.24Ca2++Y4-=CaY2-x1.0×10-50.0134

pH=10.0

0时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的体积/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.135滴定突跃突跃上限－－－(0.1%)突跃下限－－－(-0.1%)－－－化学计量点36影响滴定突跃大小的因素K´MYcM溶液pH？lgcK'MY≥6

滴定单一金属离子的条件37条件稳定常数对滴定突跃的影响lgcK'MY≥6

滴定单一金属离子的条件浓度一定时，

K´MY增大10倍，突跃范围增大一个单位。K´MY38条件稳定常数对滴定突跃的影响由Y的副反应决定突跃的后半部分条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧(上限)，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’MY无关39EDTA滴定不同浓度的金属离子10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK´=1010010020010

8

64

2pM´滴定百分数K´MY一定，cM增大10倍，突跃范围增大一个单位。由M的副反应决定突跃的前半部分浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧（下限），与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似cM40溶液pH对滴定突跃的影响不易水解或不易与其它配位剂配位的金属离子如Ca2+，只考虑酸效应αY(H)

。pH越大，突跃△pM越大41溶液pH对滴定突跃的影响易水解、易与其它配位剂配位的金属离子如Ni2+，应考虑α

Y(H)、αNi(OH)、αNi(NH3)

。复杂42§5.5金属指示剂及其他指示

终点的方法5.5.1金属指示剂的性质和作用原理(1)金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物；(2)所生成的配合物颜色与游离指示剂的颜色不同；利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。(动画)43金属指示剂变色过程：例：滴定前，Mg2+溶液(pH8～10)中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：铬黑T(■)

+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+,使铬黑T游离出来，溶液呈蓝色，反应如下：

Mg2+-铬黑T(■)+

EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA44注意金属指示剂适用pH范围：金属指示剂也是多元弱酸或多元弱碱；能随溶液pH变化而显示不同的颜色；使用时应注意金属指示剂的适用pH范围。铬黑T在不同pH时的颜色变化。使用范围pH8~11大多数金属离子M与铬黑T形成的配合物呈酒红色455.5.2金属指示剂应具备的条件(1)在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别(2)指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性

不能太大：应使指示剂能够被滴定剂置换出来；

不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前；(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。

易变质；不宜久放。46指示剂封闭与指示剂僵化:指示剂封闭（动画）——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换；例：铬黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入三乙醇胺掩蔽。指示剂僵化（动画）——如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂或加热的方法避免。475.5.3常用的金属指示剂p1171.铬黑T：

黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围9～10滴定Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。使用时应注意：(1)其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；(2)在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）；(3)不宜长期保存。482.钙指示剂

pH=7时，紫色；pH=12～13时：蓝色；pH=12～14时，与钙离子配合呈酒红色。493.PAN指示剂

稀土分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化。Cu－PAN指示剂

CuY与少量PAN的混合溶液。加到含有被测金属离子M的试液中时，发生置换反应CuY（蓝）+PAN（黄）

+M→MY+Cu—PAN（紫红）滴定：M+Y→

MY终点：Cu—PAN

（紫红）

+Y（过量）→CuY（蓝）+PAN

绿色504.二甲酚橙(xylenolorange--XO)H3In4-H++H2In5-pKa=6.3

黄色

红色它与金属离子形成的络合物为红紫色,Ni2+,Fe3+和Al3+封闭作用.

使用范围:pH﹤6的酸性溶液51表5-3

常见的

金属指

示剂52常用金属指示剂指示剂pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7-10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)<6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN)2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)535.5.4其他指示终点的方法1.光度滴定法利用滴定过程溶液颜色变化,测量所引起的吸光度变化。

详见第九章吸光光度法。542.电位滴定法

根据指示电极的电位变化指示滴定过程中金属离子浓度的变化。

参见第八章电位分析法（仪器分析内容）55lgcMK'MY≥6此式作为能滴定单一金属离子的条件理想简单实际复杂56§5.6混合离子的分别滴定混合离子的滴定：只滴其中的一种；分别滴定其中的多种。？混合离子体系分别滴定的思路方法KMY>>KNY控制酸度法KMY<KNY掩蔽法KMY~KNY预先分离法EDTA不理想选择其它配位滴定剂57M,NKMY>>KNY控制酸度控制酸度分步滴定研究内容K′MY~pH的变化可行性的判断酸度控制的条件选择解决的问题lgK=?pH=?控制酸度分步滴定58

5.6.1用控制溶液酸度的方法进行分别滴定

溶液中含有金属离子M(若不考虑其副反应)和N，当KMY＞KNY，且αY

(N)>>αY

(H)ΔlgK越大，被测离子浓度cM越大，干扰离子浓度cN越小，则在N存在下准确滴定M的可能性就越大。lgK'MY=lgKMY–lgαY-lgαM59控制酸度进行分别滴定的条件对有干扰离子存在时的配位滴定，一般允许有≤±0.5%的相对误差，当用指示剂检测终点ΔpM≈0.3由误差图可得

lgcMKMY’=5当：cM=cN则判断能否利用控制酸度进行分别滴定的条件：

ΔlgK≥5ΔlgK？60例：

当溶液中Bi3+、Pb2+浓度皆为0.01mol·L-1时，用EDTA滴定Bi3+有无可能？解：查表5-1可知，lgKBiY＝27.94，lgKPbY=

18.04则：ΔlgK=27.94-18.04=9.9>5故：滴定Bi3+时Pb2+不干扰。由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低pH约为0.7。滴定时pH也不能太大。在pH≈2时，Bi3+将开始水解析出沉淀。因此滴定Bi3+的适宜pH范围为0.7～2。61控制酸度进行分别滴定的判别步骤：（1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是KMY最大的离子；（2）lgcMKMY’=5判断KMY最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有无干扰；（3）若无干扰，则可通过计算确定KMY最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推；（4）若有干扰，则不能直接测定，需采取掩蔽、解蔽或分离的方式去除干扰后再测定。例题p12162最高pH最低pH

pHmin

适宜酸度

pHmax当：c=10-2mol/L

lgαY(H)≤lgKMY-8

金属离子水解酸度对应的是最高pH值，pHmaxpHminlgcK‘MY≥6；只考虑酸效应，K‘MY＝KMY－lgαY(H)pH范围635.6.2用掩蔽（masking）和解蔽(demasking)

的方法进行分别滴定1.配位掩蔽法

通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。例：石灰石、白云石中CaO与MgO的含量测定。用三乙醇胺掩蔽试样中的Fe3+、Al3+和Mn2+。例：在Al3+与Zn2+两种离子共存。用NH4F掩蔽Al3+,使其生成稳定的AlF63-配离子；在pH=5～6时，用EDTA滴定Zn2+。KMY<KNYKMY~KNY642.氧化还原掩蔽法例如:Fe3+干扰Zr4+、Th4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。3.沉淀掩蔽法例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH－生成Mg(OH)２沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。654.解蔽方法解蔽：将一些离子掩蔽，对某种离子进行滴定后，再使用另一种试剂(解蔽剂)破坏掩蔽所产生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。例如:Cu2+、Zn2+、Pb2+[Zn(CN)4]2-[Cu(CN)3]2-

Pb2+pH=10EDTA[Zn(CN)4]2-[Cu(CN)3]2-

Pb-EDTA甲醛Zn2+[Cu(CN)3]2-

Pb-EDTAKCN氨水测定铜合金中锌、铅测定铅测定锌665.6.3预先分离例：钴、镍混合液中测定Co2+、Ni2+，须先进行离子交换分离。例：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。KMY~KNY675.6.4用其他配位剂滴定选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。

EDTA:lgKMgY=8.7;lgKCaY=10.7

EGTA:lgKMg-EGTA=5.2;lgKCa-EGTA=11.0

可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA直接滴定Ca2+。EDTP:在Zn2+、Cd2+、Mn2+及Mg2+存在下用EDTP直接滴定Cu2+。CyDTA:滴定Al3+的速率较快,且可在室温下进行滴定，故可作测定Al3+的滴定剂。68§5.7配位滴定的方式和应用5.7.1直接滴定滴定条件：1.lgCMK’MY≥62.反应速度快3.有合适指示剂，无封闭现象大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单;误差小例如：pH=1，滴定Bi3+；pH=1.5～2.5，滴定Fe3+；pH=2.5～3.5，滴定Th4+；pH=5～6，滴定Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土；pH=9～10，滴定Zn2+、Mn2+、Cd2+和稀土；pH=10，滴定Mg2+；pH=12～13，滴定Ca2+。69例

水硬度的测定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY=10.7lgKCa-EBT=5.4lgKMgY=8.7lgKMg-EBT=7.0在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量；pH>12，Mg(OH)2,用钙指示剂,测Ca2+量例Bi3+、Pb2+的连续滴定Bi3+:pH~1，二甲酚橙作指示剂Pb2+:pH5~6，二甲酚橙作指示剂70下列情况下，不宜采用直接滴定法：（1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。（2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。（3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。715.7.2返滴定法在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。返滴定法适用于下列情况：1.采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。2.被测离子与EDTA的络合速度较慢。3.被测离子发生水解等副反应，影响滴定。72例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。A13+EDTA准确过量△pH≈3.5A1-EDTAA1Y过量EDTA二甲酚橙pH5～6Zn2+标准溶液AlYZnY例如：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采