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SCUNEP//POPPS/PPOPRRC.55/3关于持久性性有机污污染物的的斯德哥尔摩摩公约Distrr.:Genneraal29Juuly20009ChineeseOrigiinall:EEngllishh持久性有机污染物审查委员会第五次会议2009年年10月月12日日-166日,日日内瓦临时议程* UNEP/POPS/POPRC.5/1。项* UNEP/POPS/POPRC.5/1。审议风险简简介草案案:硫丹风险简介草草案:硫硫丹秘书处的说说明持久性有机机污染物物审查委委员会第第四次会会议作出出了关于于硫丹的的第POOPRCC4/55号决定定。 UNEP/POPS/POPRC.4/15,附件一。委员会会在该决决定第22段中决决定建立立一个特特设工作作组,来进一一步审查查关于将将硫丹列列入《公公约》附附件A、BB或C的提案案(见文文件UNNEP//POPPS/PPOPRRC.44/144和UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.4//INFF/144),并根据《公公约》附附件E编编制一份份风险简 UNEP/POPS/POPRC.4/15,附件一。委员会在这这次会议议上,通通过了风风险简介介草案编编制工作作的标准工工作计划划。 同上,第33段和附件三。根据第POOPRCC-4//5号决决定和标标准工作作计划,特特设工作作组编制制了载于于本说明明附件的的风险简简介草案案,秘书书处尚未未对该草草案进行行正式编编辑。该该风险简简介草案案的佐证证文件载载于文件件UNEEP/PPOPSS/POOPRCC.5//INFF/9。委员会可能能采取的的行动委员会或愿愿:通过本说明明附件中中的风险险简介草草案,包括任任何必要要修正案;依据《公约约》第88条第7款,并根据据风险简简介,决定该该化学品品是否可可能由于于长程飘飘移而对对人类健健康和//或环境境造成重重大不利利影响,从而需需要采取取全球行行动,并应通通过该提提案;同意根据上上文(bb)分段段的决定定情况::(一)邀请请所有缔缔约方和和观察员员根据《公公约》附附件F提供资资料,设立特特设工作作组起草草一份风风险管理理评价草草案,并商定定一项完成该该草案的的工作计计划;或者(二)向所所有缔约约方和观观察员提提供风险险简介草草案,留留待日后后审议。附件《关于持久久性有机机污染物物的斯德德哥尔摩摩公约》持久性有机机污染物物审查委委员会硫丹风险简介草草案《斯德哥尔尔摩公约约》持久性有机机污染物物审查委委员会硫丹问题特特设工作作组起草草2009年年7月目录执行摘要551.导言661.1化学学特性61.2审查查委员会会就附件件D的资料料得出的的结论771.3数据据来源71.4该化化学品在在国际公公约下的的情况772.与风险险简介相相关的概概要信息息82.1来源源82.1.11生产、贸贸易和库库存82.1.22用途82.1.33环境排排放92.2环境境归宿992.2.11持久性性92.2.22生物累累积1112.2.33长程环环境飘移移的潜力力132.3接触触132.3.11环境监监测数据据132.4对引引起关注注的终点点进行的的危害评评估1993.资料综综述2114.结论陈陈述2445.参考文文献255执行摘要硫丹是一种种合成的的有机氯氯化合物物,由两两种异构体体(α异构体体和β异构体体)组成成,通常用作农农业杀虫剂剂。技术术硫丹由α异构体体和β异构体体以2::1至7:33的比例例混合而而成。硫丹从200世纪550年代代中期开开始进入入市场,但但是现在在至少有有60个个国家禁禁止使用用硫丹,在这些些国家,硫丹以前的用途被替代,生产活动正在减少。然而,世界不同区域仍然在使用硫丹。硫丹通过生生物介导导的氧化化过程发发生有氧氧转化。形成成的主要要代谢物物是硫丹丹硫酸盐盐。这种种化合物物逐渐降降解为硫硫丹二醇醇、硫丹丹内酯和和丹醚这这些性质质更为相相反的代代谢物。实验室室研究测测量得出出的α硫丹和和β硫丹以以及硫丹丹硫酸盐盐的综合中间值消散散半衰期期(DTT50),被选定定为量化化持久性性的一个个关联参数;一般情况况下,该该半衰期期为288至3991天。在水生环境中,硫丹不易发生光解作用;只有在pH值很高时,才会发生快速水解作用,而且也不容易发生生物降解。在水/沉积物系统中,硫丹的消散半衰期被证明大于120天。虽然还不能确定硫丹在大气中的降解速度,但估计其半衰期超过2天的阈值。实验数据证证实了硫硫丹在水水生生物物中的生物物浓缩潜潜力。经证实实,在不不同生物物中,生物浓浓缩系数数值如下下:鱼类类,10000--30000;水水生无脊脊椎动物物,122-6000;藻类类则高达达32778。因因此,汇汇报的生生物浓缩缩系数低低于50000的的标准;;测量得得出的辛辛醇/水水分配系系数对数数(loggKow)为4..7,低低于5的的标准。但是,模型演示表明,硫丹在陆生哺乳动物、海洋哺乳动物以及人类食物链的呼吸空气的生物体中,具有很高的内在生物放大潜力,这与硫丹的高辛醇/空气分配系数有联系。此外,在北极和南极动物的脂肪组织和血液中检测出了硫丹,也在小须鲸的鲸脂以及暴雪鹱的肝脏中发现了硫丹。因此,有充足的证据表明,硫丹能进入食物链,发生生物累积,并且有可能在陆生食物网中产生生物放大作用。以下三个主主要信息息来源证证实了硫硫丹的长程飘飘移潜力力:对硫丹特性的分析、对对长程飘飘移模型型的应用用以及对对偏远地地区已有监测测数据的的审查。偏远地区的的空气和和生物群群中存在在硫丹证证实了其其长程飘飘移的潜潜力。大大部分研究对对α硫丹和和β硫丹进进行测量量,在一一些情况况下也对对硫丹硫硫酸盐进进行测量量。其他他硫丹代代谢物则则很少得得到量化化。已经经证实硫硫丹存在在于距离密集集使用硫硫丹的地地区很远远的偏远远地区,尤尤其是北北极和南南极洲。硫丹长程程飘移的的潜力似似乎主要要与大气气输运相相关;高高海拔山山区也发发现了硫硫丹的沉沉积物。硫丹的毒性性和生态态毒性都都得到了了数据资资料的充充分证实实。硫丹对人人类和大大多数动动物类群群都有剧剧毒,相相对较低低水平的接接触就能能造成急急性和慢慢性的影响。在在标准使使用条件件下,若若不采取减少少风险的措措施,则能造成成人类急急性中毒毒死亡,并并对水生生和陆生生动物群群体造成成明显的的环境影影响。有有几个国国家已经经发现,硫硫丹对人人类健康康和环境境构成了了极大的的风险,或导致了极极大的危危害,因此,这这些国家家已经禁禁止或严严格限制制硫丹的的使用。最后,除硫硫丹硫酸酸盐外的的硫丹代代谢物的的作用很很少被关关注。硫丹内内酯和硫硫丹母异异构体有有着相同同的长期期无可见见效应浓浓度值。如果每每种代谢物物的毒性性都流入降解/代代谢过程程中,则结果是是一条双相曲曲线:在初始始降解过过程中,即即降解至至硫丹硫硫酸盐的的阶段,生生物累积积潜力增增加,毒毒性保持持不变或或略有下下降;在在进一步步的降解解过程中中,毒性性和生物物累积潜潜力明显显下降,随随着进一一步的降降解,硫硫丹内酯酯形成,使使得毒性性和生物物累积潜潜力再次次上升。基于这种固固有特性性,并考考虑到硫硫丹普遍遍出现在在偏远地区区的不同同环境区区划和生生物群中,加上上对保持持硫丹化化学结构构的代谢谢物的作作用没有有充分了了解而产产生的不不确定性性,得出出的结论论是:由于硫硫丹在环环境中进进行长程程飘移,所所以很可可能会对对人类健健康和环环境产生生重大不不利影响响,因此此需要采采取全球球行动。根据其固有性质,并且鉴于在偏远地区的环境区划和生物群中广泛出现,以及由于对保留硫丹化学结构的代谢物的作用缺乏足够了解而产生的不确定性,得出如下的结论:由于硫丹在环境中的长程飘移,很可能会对人类健康和环境产生重大不利影响,因此采取全球行动是有根据的。”1.导言硫丹是一种种人工合合成的有有机氯化化合物,广广泛用作作农业杀杀虫剂。硫丹从20世纪50年代中期开始进入市场,目前全世界多个国家的杀虫剂产品中仍然含有硫丹。关于硫丹的(生态)毒性、环境归宿、在食物和饲料中的残留、环境浓度等问题的技术信息,可从全世界范围内的不同来源广泛获得。在过去的十年中,出版了与我们的环境各方面有关的各种评论。1.1 化化学特性性名称和登记记号通用名国际理论化化学与应应用化学学联盟命命名法硫丹6,7,88,9,,10,,10--hexxachhlorro-11,5,,5a,66,9,,9a-hhexaahyddro--6,99-meethaano--2,44,3--bennzoddioxxathhieppin--3-ooxidde6,9-mmethhanoo-2,,4,33-beenzoodiooxatthieepinn-6,,7,88,9,,10,,10--hexxachhlorro-11,5,,5a,66,9,,9-hhexaahyddro--3-ooxidde化学文摘社社编号α硫丹β硫丹技术硫丹**硫丹硫酸盐盐:*立体化化学式未未详细说说明959-998-88332133-655-9115-229-771031--07--8商品名Thioddan®®,Thiioneex,Enddosaan,Farrmozz,EEndoosullfann,CCalllisuulfaan*技术硫丹丹是异构体体和异构构体按22:1至至7:33混合的的混合物物。技术级的硫硫丹是由由两种生生物活性性异构体体(异构构体和异异构体)以大约2:1至7:3的比例,以及其他杂质和降解产物非对映地混合而成的。根据联合国粮食及农业组织的规格(粮农组织第89/TC/S号规格),该技术产物必须包含至少94%的硫丹,其中异构体的含量为64-67%,异构体的含量为29-32%。异构体是非对称的,以两种扭折椅式的形式存在,而异构体是对称的。异构体很容易转化成硫丹,但异构体却无法转化成硫丹(国家农业研究和技术及粮食研究所,1999年)。化学结构分子式C9H6CCl6O3SCC9H6Cl6O4S分子量406.996gg·mool-114222.966g··moll-1异构体和主主要转化化产物的的结构式式硫丹硫丹硫硫丹硫酸酸盐硫丹异构体体和硫丹丹硫酸盐盐的物理属性性和化学学属性α异构体β异构体技术混合异异构体硫酸盐熔点(ººC)109.22213.3370-1224181--2001pH值为55、温度为为25ººC时的的水溶性性(mg//L)0.330.320.05--0.999推荐值:00.50.22温度为255ºC时时的蒸汽压压力(PPa)1.05E-0031.38E-0042.27EE-5–11.3EE-31.33E-33推荐值:11.3EE-32.3EE-055温度为200ºC时时的亨利利定律常常数(Pam3/mool)9--13..2,推荐值:11.066pH值为55.1时时的Kow对数数3.77离解常数无数据(无无酸性质质子)无数据(无无酸性质质子)无数据(无无酸性质质子)无数据(无无酸性质质子)1.2审查查委员会会就附件件D的资料得出出的结论论委员会第四四次会议议于20008年年10月13日至17日在在瑞士日日内瓦举举行,委员会会在这次次会议上上评价了了附件DD中的资资料,决决定“委员会会对硫丹达到到甄别标标准感到到满意”,并得出出结论,“硫丹达到了附件D规定的甄别标准”。1.3数据据来源编制本风险险简介的的主要资资料来源源是欧洲共共同体及及其属于于本《公公约》缔缔约方的的成员国国提交的的提案(该提案案载于文文件UNNEP//POPPS/PPOPRRC.44/144),以及及为评价价附件DD提交的的补充资资料。特特别包括括:国家农业研研究和技技术及粮粮食研究究所19999--20004。在将以下活性性物质纳纳入欧洲洲委员会会指令991/414//EECC附件一一时编制制的专题题论文。国家农农业研究究和技术术及粮食食研究所所,包括括增编。此外,下列列缔约方方和观察察员提供供了《公公约》附附件E中中具体要要求的资料::阿尔巴巴尼亚、澳大利利亚、巴林、保加利利亚、加拿大大、中国、刚果(刚刚果民主主共和国国)、哥斯达达黎加、克罗地地亚、捷克共共和国、厄瓜多多尔、埃及、加纳、洪都拉拉斯、日本、立陶宛宛、马里、毛里求求斯、墨西哥哥、新西兰兰、尼日利利亚、挪威、罗马尼尼亚、斯洛伐伐克、瑞士、多哥、美利坚坚合众国国、马克特特信阿甘甘工业有有限公司司,作物国国际协会会、印度化化学品理理事会、国国际农药药行动网网和国际际消除持持久性有有机污染染物网络络。更加加详细的的呈文概要要载于独独立的非非正式文文件《缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规定定而提交交的资料料数据概概述》之之中。1.4该该化学品品在国际际公约下下的情况况一些法规和和行动计计划对硫硫丹作出出了规定定:2007年年3月,《关于在国际贸易中对某些危险化学品和农药采用事先知情同意程序的鹿特丹公约》化学品审查委员会决定向《公约》缔约方大会转交一份关于将硫丹列入附件三的建议。附件三中载列了必须遵循事先知情同意程序的化学品。不同区域为保护健康和环境而采取了监管行动,禁止或严格限制使用硫丹,这些区域提供了符合《公约》附件二所载标准的两份通知,附件三中的清单正是根据这些通知而确立的。2008年举行的缔约方大会未能对是否将硫丹列入附件达成一致意见,并决定在下一届缔约方大会上进一步审议该决定草案。与此同时,化学品审查委员会一直在评价关于硫丹的进一步通知。在20022年的持持久性有有毒污染染物区域域评估期期间,硫丹被被公认为为环境署署全环基基金(联联合国环环境规划划署全球球环境基基金)所所确定的的二十一一种高度度优先的的化合物物之一。这些报告考虑了该化合物的使用规模、环境含量水平以及对人类和环境的影响。萨赫勒农药药委员会会已经禁禁止所有有含有硫硫丹的配配方。萨赫勒勒农药委委员会是是核准萨萨赫勒成成员国使使用农药药的机构构,其成成员国包包括布基基纳法索索、佛得角角、乍得、冈比亚亚、几内亚亚比绍、马里、毛里塔塔尼亚、尼日尔尔和塞内内加尔。该委员会规定,终止使用现有硫丹库存的最后期限为2008年12月31日。联合国欧洲洲经济委委员会已已将硫丹丹列入《在在环境问问题上获获得信息息、公众众参与决决策和诉诉诸法律律的奥胡胡斯公约约》的《污污染物排排放和转转移登记记册议定定书》草草案附件件二。奥斯巴委员员会已经经将硫丹丹列入《优优先管制制的化学学品的清单》(220022年更新新版)第三北海会会议(《海牙宣宣言》附附件1AA)商定将将硫丹列列入优先先物质清清单。2. 与风风险简介介相关的的概要信信息2.1来源源2.1.11 生产、贸贸易和库库存硫丹通过以以下步骤骤合成::在二甲苯苯中添加六氯氯环戊二二烯和1,44-丁炔炔二醇,进进行二烯烯合成。该顺式二二醇与亚亚硫酰(二)氯的反应应形成最最终的产产物。硫丹是在220世纪纪50年代代初开发发出来的的。19884年,全球的硫丹年产量估计为1万吨。目前的产量显著高于1984年。印度被认为是世界上最大的生产国和出口国,根据印度政府公布的数字,2001-2007年印度的年产量为9900吨,2007-2008年向31个国家出口了4104吨硫丹;出口量紧随其后的国家有德国(每年约4000吨),中国(2400吨),以色列和韩国。2.1.22 用途硫丹是一种种用于控控制咀嚼嚼式口器器害虫、刺吸式式口器害害虫和钻蛀性性害虫的杀虫剂剂,这些些害虫包包括蚜虫虫、蓟马马、甲虫虫、食叶叶毛虫、螨螨虫、蛀蛀虫、切切根虫、棉棉铃虫、臭臭虫、粉粉虱、叶叶蝉、稻稻田蜗牛牛、草皮皮蚯蚓和和采采蝇蝇。硫丹被用于于多种不不同作物物,主要要应用于于大豆、棉花、大米和和茶叶,以及其他作物,包括蔬蔬菜、水果、坚果、浆果、葡萄、谷物、豆类、玉米、油菜籽籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄榄、蛇麻花花、高粱、烟草和可可豆豆。硫丹丹还被用于观观赏植物物和森林林树木,过过去曾被被用作工工业木材材和日用木木材的防防腐剂。目前至少有有60个个国家 奥地利、巴林、比利时、伯利兹、贝宁、保加利亚、布基纳法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥伦比亚、科特迪瓦、克罗地亚、塞浦路斯、捷克共和国、丹麦、埃及、爱沙尼亚、芬兰、法国、冈比亚、德国、希腊、几内亚比绍、匈牙利、印度尼西亚、爱尔兰、意大利、约旦、科威特、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马来西亚、马里、马耳他、毛里塔尼亚、毛里求斯、荷兰、新西兰、尼日尔、尼日利亚、挪威、阿曼、波兰、葡萄牙、卡塔尔、罗马尼亚、沙特阿拉伯、塞内加尔、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、斯里兰卡、圣卢西亚、瑞典、叙利亚、阿拉伯联合酋长国和联合王国。禁禁止使用用硫丹,在在这些国国家,硫硫丹以前前的用途途被危害害较小的的产品和和方法所所替代。各各国提供供的关于于其目前前用途的的更详细资资料载于于独立的的非正式式文件《缔缔约方和和观察员员根据公公约附件件E中的的具体规规定而提提交的资资料数据据概述》之 奥地利、巴林、比利时、伯利兹、贝宁、保加利亚、布基纳法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥伦比亚、科特迪瓦、克罗地亚、塞浦路斯、捷克共和国、丹麦、埃及、爱沙尼亚、芬兰、法国、冈比亚、德国、希腊、几内亚比绍、匈牙利、印度尼西亚、爱尔兰、意大利、约旦、科威特、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马来西亚、马里、马耳他、毛里塔尼亚、毛里求斯、荷兰、新西兰、尼日尔、尼日利亚、挪威、阿曼、波兰、葡萄牙、卡塔尔、罗马尼亚、沙特阿拉伯、塞内加尔、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、斯里兰卡、圣卢西亚、瑞典、叙利亚、阿拉伯联合酋长国和联合王国。2.1.33 环境排排放由于硫丹被被用作杀杀虫剂,因因而被排放放到了环环境中。现在还还不知道道这种化化合物是是否有天天然来源源。在制制造和配配方过程程中,硫硫丹也可可能被排排放到当当地的空空气、废废水或地地表水之之中。Li和MaacDoonalld(220055年)汇汇报了硫硫丹的全全球使用用和排放放情况,以以及硫丹丹的全球球排放量量与加拿大大北极地地区空气气中硫丹丹浓度之之间的关关系。用用于作物物的硫丹丹的全球球累计用用量估计计为333.8万万吨。全全世界硫硫丹的年年均用量量在19980年年到19989年年之间估估计为11.055万吨,在在19990年到到19999年之之间估计计为1..28万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第一年年起直到到20世世纪900年代末末,其全全球总使使用量的的总趋势势持续增增加。近近期在若若干国家家禁止使使用硫丹丹后,还还没有更更新数据据。印度度是全世世界硫丹丹的最大大消费国国,从119588年到220000年的总总使用量量为111.3万万吨。硫硫丹从作作为农药药而投入入使用的的第一年年起,其其全球总总排放量量也在持持续增加加,目前前估计已已达155万吨。从若干来源源(Paattoon等人人,19989年年,Haalsaall等等人,119988年和Huung等等人,220022年)汇编编的19987年年到19997年年之间位位于警戒戒线上的的空气中中α硫丹浓浓度的时时间趋势势(Lii和MaacDoonalld(220055年))显显示,α硫丹是是19887-19997年期期间少数数几种在在北极地地区的空空气中浓浓度保持持稳定或或略微增增加的有有机氯农农药中的的一种。α硫丹的排放量数据显示出很大的变动,但至少一直到20世纪90年代末大体上呈增加趋势。加拿大北极地区的空气采样数据同样也显示出很大变动,但是所得到的少量数据并不与排放量数据矛盾,这表明大气是一种重要的传播媒介。2.2 环环境归宿宿2.2.11 持久性性硫丹通过生生物介导导的氧化化过程发发生有氧氧转化。所所形成的的主要代代谢产物物是硫丹丹硫酸盐盐。这种种化合物物缓慢降降解为性性质更为为相反的的代谢物物:硫丹丹二醇、硫硫丹内酯酯、硫丹丹醚。硫硫丹硫酸酸盐的形形成本质质上是以以微生物物为媒介介的,而而硫丹二二醇是主主要的水水解产物物。微生生物矿化化成二氧氧化碳的的过程一一般很缓缓慢。硫丹硫酸盐盐也有杀杀虫活性性。由于于硫酸盐盐代谢物物具有同同等的毒毒性,因因此一些些论文作作者使用用了“硫丹(总总)”一语,指指的是包包括母异构体体和硫丹丹硫酸盐盐的混合残留留物。然然而,这这一用语语并未考考虑到,实实际上,硫硫丹的所所有代谢谢物都保保留着形形似自行行车的六六氯降冰冰片烯结结构的骨骨架。欧洲联盟的的风险评评估报告告提出了了如下所所列的土土壤的降降解模式式(右图图)和水水的降解解模式(左左图)。在在这两种情情况下,母异构体都直接或通过硫丹硫酸盐间接转化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相关的代谢物,包括硫丹醚、硫丹羟基醚、硫丹羧酸和硫丹内酯。ClClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCHCHOHOHClClClClClClOCHCHClClClClClClCOOHCHOHClClClClClClOCHOClClClClClClOCHHOHa和ß硫丹硫丹硫酸盐硫丹二醇硫丹醚硫丹羟基羧酸e硫丹内酯硫丹羟基醚OOO二氧化碳+未知代谢物+夹带的残留物这种环境归归宿使得得采用消消散半衰衰期评估估持久性性变得十十分复杂杂。大多多数研究究表明,α硫丹比β硫丹的降解速度快,而硫丹硫酸盐的持久性更强。这些物质的消散半衰期报告值变动很大。根据欧洲联盟的评估报告,实验室条件下的有氧土壤降解中,α+β异构体的消散半衰期为25-128天,硫丹硫酸盐为123-391天。硫丹在正常情况下使用后,实地消散很快,这主要是因为挥发作用,且不同情况下差异很大;根据欧洲联盟的评估报告,在温带地区,α+β异构体的实地消散半衰期为7.4-92天。在热带气候里,观察到硫丹快速消散,特别对α和β异构体来说,挥发作用被认为是热带环境中硫丹消散的主要原因(Ciglasch等人,2006年;Chowdhury等人,2007年)。实地的土壤老化也增加了化学品在土壤中的持久性,这对于硫丹来说尤其如此,在自然天气条件下的一个热带果园里,84天内硫丹的明显有机碳分配系数KOC值增长了3倍(Ciglasch等人,2008年)。在持久性有有机污染染物审查查委员会会第四次次会议上上,在对对α硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸盐的的实验室室研究中中测得的的消散半半衰期综综合值被被选为量量化硫丹丹持久性性的一个个关联参参数。观观察发现现降解速速度的变变动很大大。硫丹丹(α和β异构体体及硫丹丹硫酸盐盐)在土土壤中的的估计综综合半衰衰期一般般为288-3911天;但但据文献献报告,在在特定的的条件下下,会出出现更高高和更低低的数值值。在水生环境境中,硫硫丹不易易发生光光解。只只有在ppH值很很高时,才才会发生快快速水解解作用,而而且硫丹丹不易发发生生物物降解。在在水/沉沉积物体体系中(Jones,2002年;2003年在欧盟的档案里有报告),α和β异构体及硫丹硫酸盐的消散半衰期为3.3-273天。这些具体的数据没有得到证实,但消散半衰期大于120天得到了证实。经观察,硫丹二醇及在酸性条件下的硫丹内酯的消散半衰期都在相关的水平上。硫丹在大气气中的降降解速度度呈现出出很高的的不确定定性。BBuerrklee(20003年)根根据结构构活性关关系和实实验数据据提出了了一系列列估计。119911年,采采用阿特特金森法法对大气气中硫丹丹的半衰衰期作了了一次估估计,得得出了88.5天天的数据据,但很很不确定定。该项项研究分分别公布布了α硫丹的的实验数数据(775ºCC闪光光光解时,27天)和β硫丹的实验数据(采用氟利昂-113方法,15天)。在假定昼夜恒定的羟基浓度为5x105/立方厘米的情况下,采用AOPWIN计算方法得出半衰期为47.1小时。结论是,将将硫丹及及其相关关转化产产物考虑虑在内,硫硫丹在土土壤、沉沉积物和和空气中中的持久久性已经经得到确确证。2.2.22 生物累累积为评估硫丹丹及其降降解产物物的生物物累积和和生物放放大潜力力,已分分析了三三种互补补的信息息来源::根据物物理化学学特性进进行筛选选评估;;分析实实验数据据,包括括生物浓浓缩、生生物累积积和毒物物动力学学研究;;以及分分析实地地收集的的信息。三三种评估估的关键键内容列列于下方方。根据物理化化学属性进行行筛选评评估所报告的αα和β异构体体及硫丹丹硫酸盐盐的Kow对数数值为33-4.88。使用用HPLLC法进进行的新新研究(Muehlberger和Lemke,2004年)显示,α硫丹、β硫丹和硫丹硫酸盐的Kow对数值分别为4.65、4.34和3.77。以Kow系数测定的其它代谢物的Kow值比硫丹硫酸盐的低。这些数值显示了在水生生物体内的生物浓缩潜力,尽管这些值低于《斯德哥尔摩公约》设定的筛选阈值5。近期,在针针对持久久性有机机污染物物在陆地地食物链链中的生生物放大大潜力所所开展的的筛选评评估中,辛辛醇/空空气分配配系数((Koa)的作用用受到极极大的关关注。KKellly和Gobbas(20003年)和和Kellly等等人(220077年)指指出,硫硫丹在陆陆地食物物链中的的生物放放大作用用特别相相关,因因为硫丹丹有很高高的Koa对数数值。KKoa值很很高,从从呼吸过过程中消消除硫丹丹就比较较缓慢。研研究指出出,α硫丹和和β硫丹的的Koa对数数值为110.229;而而硫丹硫硫酸盐的的Koa对数数值为55.188。尽管管没有针针对Koa的具具体筛选选阈值,但但论文的的作者指指出,化化学品的的Kow对数值值若高于于2、KKoa对数数值高于于6,且且只要其其代谢转转化率并并不很快快,该化学学品就会会在陆生生动物、海海洋哺乳乳动物和和人类的的食物链链中呼吸吸空气的的生物体体内,具有生生物放大大的内在在潜力。硫硫丹的αα和β异构体体明显属属于这一一类化学学品,其其主要代代谢物硫硫丹硫酸酸盐则非非常接近近。对硫丹在水水生生物物体内的的生物浓浓缩和生生物累积积研究所报告的针针对鱼的的生物浓浓缩系数数值为近近20--116600(升升/千克克,湿重重);然然而1116000这一数数值(JJohnnsonn和Tolledoo,19993年)被认认为可靠靠度很低低。美国国环保局局对这项项研究重重新评估估后提出出了56670的的生物浓浓缩系数数值,但但不确定定性仍然然很高,并并且应认认为数据据是不可可靠的。美美国环保保局于220077年对生生物浓缩缩研究进进行了重重新评估估(美国国环保局局,20007年年)。这这两项最最高质量量的研究究表明,针针对鱼的的生物浓浓缩系数数值为110000(乌贼贼;Scchimmmell等人,119777年)到到30000(绵绵羊头鲦鲦鱼;HHanssen和和Criipe,19991年)。在在鱼的体体内,αα硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸盐的的净化半半衰期为为2-6天。针针对五种种无脊椎椎动物进进行了生生物浓缩缩研究,测测出生物物浓缩系系数值为为12--6000。经测测定,淡淡水绿藻藻和大型型溞的平平均生物物浓缩系系数值分分别为226822和32278(干干重)(DeLorenzo等人,2002年)。应该指出,大型溞的新生后代在通过摄入受污染的浮游植物而接触硫丹的过程中,所累积的硫丹很少。对母体和代代谢物的的生物浓浓缩进行行评估特特别相关关。Peenniingtton等人(220044年)的的研究为为这些估估计的复复杂性提提供了一一个很好好的例子子。牡蛎蛎在河口口围隔区区域接触触硫丹996小时时,在这这短短的接接触时间间内,观观察到在在牡蛎体体内有显显著的αα硫丹和和β硫丹生生物累积积,但即即便在围围隔这样样的受控控条件下下,量化化的情况况也会因因水中硫硫丹的浓浓度和生生物体内内硫丹的的浓度之之间比较较方式的的不同而而差异很很大。论论文作者者指出,全全部物质质(α硫丹和和β硫丹及及硫丹硫硫酸盐)的的生物浓浓缩系数数值为3375--17776(干干重)。作物国国际协会会的档案案中公布布了一项项户外水水生微生生态系统统研究(Schanne,2002年)。该研究在户外进行,以便创造尽可能接近自然系统的条件。为此,从澳大利亚境内的康斯坦茨湖的一个大型浅水自然保护区收集了沉积物、水和其它生物群。在研究期间,放射线标记的硫丹内酯和两种未知代谢物M1和M4在水中的浓度持续不断地增加,而在两条入口路线上,硫丹硫酸盐的浓度则或多或少恒定在一个较低水平,或略有减少。在研究期间,放射性沉积物残留总量不断增加,直至最高值13.8微克放射当量/千克。大型水生植物中的放射性残留物总量随着时间的推移不断增加,直至最高值2236微克放射当量/千克鲜重。与大型水生植物的情况一样,在存活的鱼体内,放射性残留物总量达到了最高值3960微克放射当量/千克鲜重。该研究明确确显示,一一直到研研究结束束为止,在在沉积物物、鱼和和大型水水生植物物中发现现了硫丹丹,并且且硫丹降降解后仍仍然保留留其含氯氯环状结结构的代代谢物。这这些代谢谢物具有有在鱼和和大型水水生植物物内进行行生物累累积的潜潜力,其其中有些些显示出出在环境境中持久久存在的的潜力。此此外,该该研究表表明,还还有其它它具有相相同生物物累积潜潜力的未未知代谢谢物。延延喷雾飘飘移和径径流路线线传播的的硫丹的的生物累累积系数数估计为为:总放放射量的的生物累累积系数数值为110000;硫丹丹硫酸盐盐的生物物累积系系数值为为46000-50000(喷喷雾飘移移)。应应该指出出,应该该谨慎对对待这些些生物累累积系数数值,因因为测出出的浓度度对水生生生物产产生了明明显的影影响,或或者非常常接近毒毒性浓度度;因此此,由于于测出的的浓度有有毒性作作用,估估计的生生物累积积潜力可可能不同同于预期期。毒物动力学学和新陈陈代谢研研究在不同种类类的实验验动物口口服硫丹丹(单剂剂量口服服或饮食食摄入)后后,母体体化合物物及其代代谢物被被大量并并相对快快速地消消除。硫硫丹的代代谢物包包括硫丹丹硫酸盐盐、硫丹丹二醇、硫硫丹羟基基醚、硫硫丹醚和和硫丹内内酯。Chan等等人(220066年)开开发了一一个针对对雄性SSpraaguee-Daawleey大鼠鼠体内硫硫丹新陈陈代谢过过程的生生理药代代动力学学模型。有有关大西西洋鲑鱼鱼体内从从食物中中所摄入入硫丹的的累积和和消除动动力学已已于近期期发表(Berrntsssenn等人,220088年)。研研究显示示,从食食物中摄摄入的ββ硫丹与α硫丹相相比,生生物放大大系数更更高(分分别为00.100±0..0266与0.005±00.0003,p<00.055),摄摄入量更更高(分分别为441±88%与21±±2%),消消除速度度常数更更低(分分别为226±22x10--3/天天与400±1x110-33/天)。在在净化期期间,硫硫丹硫酸酸盐水平平保持不不变,而而母异构体体被快速速消除。由由于非对对映系数数随着时时间的推推移不断断降低,估估计硫丹丹的消除除至少有有50%%是因为为生物转转化。代代谢物硫硫丹硫酸酸盐的形形成最多多占硫丹丹累积总总量的11.2%%。没有有测到其其它代谢谢物,因因此该研研究无法法估计硫硫丹及所所有代谢谢物的生生物放大大系数值值。实地数据和和生物放放大模型型的评估估现在已可获获得大量量提供有有关世界界各地的的生物群群中硫丹丹测量水水平信息息的研究究结果。在在作物中中、使用用过硫丹丹的场地地周边以以及偏远远地区,经经常可以以发现硫硫丹及其其代谢物物硫丹硫硫酸盐,其其中在偏偏远地区区存在的的硫丹农农药必定定是从其其使用地地区中程程和长程程飘移过过去的。通过使用标标定实地地数据的的数学模模型,可可以得到到对生物物放大的的定量估估计(AAlonnso等等人,220088年)。若若干已出出版的模模型显示示出硫丹丹通过食食物链进进行生物物放大的的潜力。地地衣———驯鹿———狼的食食物链模模型预测测出β硫丹的的生物放放大。对对于年龄龄为1..5-13..1岁的的狼,生生物放大大系数值值为5..3-39..8(KKellly等人人,20003年年)。2007年年发表了一一份尤其其相关的的资料(KKellly等人人,20007年年)。该该模型预预测出ββ硫丹在在呼吸空空气的物物种中有有显著的的生物放放大系数数值,为为2.55(陆生生食草动动物)到到28(陆陆生食肉肉动物),而而对于呼呼吸空气气的水生生生物,ββ硫丹的的生物放放大系数数值低于于1。还公布了在在加拿大大北极地地区的冰冰藻、浮游植植物、浮游动动物、海洋鱼鱼类和环环斑海豹豹体内α硫丹和和β硫丹的的浓度。浓浓度值为为0.11-2.55纳克//克脂类类。计算算出的营营养放大大系数值值小于11,表明明在环斑斑海豹的的食物链链中没有有发生生生物放大大(Moorriis等人人,20008年年)。然然而,针针对南波波弗特海海和阿蒙蒙森海湾湾食物网网(如果果在食物物网中计计入海洋洋哺乳动动物),计计算出营营养放大大系数值值大于1(Macckayy和Arnnoldd,20005年)。将所报告的的生物群群,特别别是食物物链顶端端捕食者者中的硫硫丹浓度度与同样样的生物物体和生生态系统统中观测测到的其其它持久久性有机机污染物物的浓度度进行比比较,也也可以间间接表明明硫丹具具有生物物累积潜潜力。虽虽然各项项标准实实验室研研究中测测量的浓浓度值没没有超出出生物浓浓缩系数数阈值,但但是有足足够的资资料可以以证明,硫丹的的生物累累积潜力力,特别别是在陆陆地食物物链中的的累积潜潜力构成成了一个个关切事事项。2.2.33 长程环环境飘移移的潜力力硫丹长程飘飘移的潜潜力可以以从三个个主要的的信息来来源评估估:对硫硫丹特性性的分析析、长程程飘移模模型的应应用及对对偏远地地区现有有监测数数据的审审查。筛选物理化化学属性性有足够的关关于α硫丹和和β硫丹挥挥发性的的信息证证明其具具有在大大气中飘飘移的潜潜力。在在大气中中进行长长程飘移移需要达达到在大大气中持持久存在在的一个个最低水平;;如上所所述,硫硫丹在大大气中的的实际降降解速度度还不确确定,但但似乎已已经超过过2天的的半衰期期阈值。考考虑到对对流层的的温度要要低得多多,硫丹丹在实际际情况下下的环境境半衰期期甚至可可能更为为长久。因因此,应应该得出出结论,挥挥发性和和在大气气中足够够的持久久性使硫硫丹具有有显著的的长程飘飘移潜力力。长程飘移模模型预测测为估计这种种潜力,已已经根据据拟列入入持久性性有机污污染物的的物质的的特性开开发了若若干模型型。Beeckeer,Schhenkker和和Schheriingeer(苏苏黎世联联邦理工工学院,2009年瑞士提交的资料)利用两个多媒体盒模型,即经合组织的总体持久性和长程飘移潜力筛选工具及全球纬向分辨模型CliMoChem,估计了α硫丹和β硫丹及它们的两种转化产物硫丹硫酸盐和硫丹二醇的总体持久性和长程飘移潜力。经合组织的工具分别针对每种化合物得出了总体持久性和长程飘移潜力值,而CliMoChem模型同时计算了化合物母体在环境中的扩散,以及转化产物的形成和扩散。CliMoChem模型得出的结果显示,硫丹家族的总体持久性和长程飘移潜力与诸如艾式剂、滴滴涕和七氯等已经认可的持久性有机污染物的总体持久性和长程飘移潜力类似。结果还显示,整个家族(即包括转化产物)的总体持久性和长程飘移潜力比单独的母异构体要高得多。美国(美国国提交的的资料)断断定,最最近的研研究表明明,硫丹丹的解吸吸残留会会挥发,然然后通过过迁移的的过程继继续在全全球体系系内再循循环,并并通过干干湿两种种沉积过过程以及及北半球球的水气气交换而而再次沉沉积。粉粉尘分散散和移位位也通过过吸附悬悬浮颗粒粒物而使使硫丹留留在大气气中,但但这一过过程与挥挥发不同同,似乎乎不是主主要因素素。溶液液及沉积积物中夹夹带的残残留物中中的硫丹丹的飘移移也可能能是硫丹丹长程和和区域扩扩散的一一个因素素。Brownn和Waaniaa(20008年)最最近出版版了北极极地区的的模型估估计结果果;该模模型发现现,硫丹丹具有在在北极地地区造成成污染和和生物累累积的巨巨大潜力力,并且且与北极极地区已已知污染染物的结结构简介介相匹配配。这些些结果与与Muiir等人人(20004年年)审查查的有关关硫丹在在北极地地区的污污染潜力力的实验验估计一一致,该该论文断断定,正正如模型型所预测测和环境境测量所所确证的的那样,硫硫丹会进进行长程程飘移。基于偏远地地区测量量结果的的证明这种潜力已已经由监监测数据据得到证证明;由由于硫丹丹和其它它有机氯氯杀虫剂剂一起得得到测量量,因此此有大量量的资料料。有些些出版物物显示硫硫丹残留留物有长程飘飘移的潜潜力,并并报告硫硫丹在北北极地区区的水、空空气和生生物群中中的浓度度水平在在不断增增加。2.3接触触2.3.11环境监监测数据据尽管硫丹只只是在近近期才被被纳入正正式的持持久性有有机污染染物监测测方案中中,但是是这种化化学品已已经在关关于有机机氯农药药的研究究中频繁繁得到测测量,因因此在环环境采样样中所测测定的硫硫丹的浓浓度水平平方面,已已有丰富富但变动动很大的的资料。大大多数研研究涵盖盖了α硫丹和和β硫丹,在在有些案案例中,硫硫丹硫酸酸盐也得得到了测测量。硫硫丹的其其它代谢谢物只是是偶尔得得到测量量。在三三个主要要类别中中对资料料进行了了汇编::中程飘移::在使用用过硫丹丹或可能能使用过过硫丹的的地区(有有密集农农业活动动)周边边的未使使用过硫硫丹的地地区收集集信息。长程飘移的的潜力::在与使使用硫丹丹的地区区相隔很很远、硫硫丹的存存在只能能通过在在大气中中传播和和沉积来来解释且且包括高高海拔山山区在内内的地区区收集信信息。长程飘移::在偏远远地区、远远离密集集使用硫硫丹的地地区,特特别是北北极和南南极地区区收集信信息。对相关监测测数据的的概述列列于下方方。该概概述主要要依据了了欧洲共共同体和和美国在在其资料料档案中中提交的的近期审审查报告告,以及及其它缔缔约方//观察员员提交的的额外资资料和针对近期期文献数数据的审审查报告告。中程飘移::水和水水生生物物自19911年起,美美国的佛佛罗里达达州南部部水资源源管理区区的非针针对性水水质量季季度监测测方案已已经在334处场场地对包包括硫丹丹在内的的一些农农药进行行了分析析。在迈迈阿密戴戴德县南南部农耕耕地区一一些地方方的地表表水和海海底沉积积物中检检测出了了硫丹和和硫丹硫硫酸盐。若若干年来来,测出出的硫丹丹浓度都都超过了了慢性地地表水水水质标准准0.0056微克//升。1997年年,在美美国加利利福尼亚亚的内华华达山脉脉两个地地区的黄黄腿山蛙蛙体内测测量了农农药的浓浓度。根根据LeeNoiir等人人(19999),这这些结果果支持这这种假设设,即污污染物是是导致高高原红杉杉国家公公园中的的黄腿山山蛙减少少的一个个重要因因素。南南卡罗来来纳大学学和国家家海洋和和大气管管理局也也开展了了针对使使用硫丹丹的地区区的监测测研究(Delorenzo等人,2001年)。数据显示,硫丹残留物飘移到了离最初使用硫丹的地区很远的地方,且与水生生物的毒性值相比残留量很高,超过了农药项目办公室的值得关切的急性和慢性风险水平。加拿大中南南部的四四个温带带湖的水水质采样样显示有有α硫丹和和β硫丹存存在(MMuirr等人,220044年)。在在欧皮安安沟湖、尼尼皮贡湖湖、布里里特布鲁鲁克湖及及维京湖湖测出,α硫丹的浓度水平中间值为1.3-28.5皮克/升,而β硫丹的浓度水平中间值则为0.0-10.3皮克/升。在这些湖中,任何一个湖的方圆31英里(50公里)内都没有农业区域,这表明,硫丹的存在是由大气飘移和沉积造成的。监测和建模的结果表明,在加拿大中南部普遍性的天气条件下,硫丹可能在区域范围内发生了大气飘移,并到达了硫丹使用地区以外的湖泊。中程飘移::空气和和空气悬悬浮颗粒粒Ngabee和Biidleemann(20001年)概概述了北北美洲地地区有关关大气中中α硫丹和和β硫丹浓浓度的详详细资料料。19970年年,在对对全美国国范围的的空气中中悬浮农农药进行行调查期期间,针针对空气气中硫丹丹进行了了早期测测量(Majjewsski和Cappel,19995年),测出出α硫丹的的浓度中中间值为00.7纳纳克/立立方米(北北卡罗来来纳Meeadoow)到到1599纳克//立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。119955年,在在所罗门门群岛和和马里兰兰州,分分别测出出空气中中α硫丹和和β硫丹的的浓度平平均值为为0.1170和和0.0045纳纳克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在监测标本中,α硫丹和β硫丹的出现概率为100%。中程飘移::空气和和空气悬悬浮颗粒粒Ngabee和Biddlemman(20001年)概概述了南南美洲地地区有关关大气中中α硫丹和和β硫丹浓浓度的详详细资料料。19970年年,在对对全美国国范围的的空气中中悬浮农农药进行行调查期期间,针针对空气气中硫丹丹进行了了早期测测量((Majjewsski和Cappel,19995年),测出出α硫丹的的浓度中中间值为00.7纳纳克/立立方米(北北卡罗来来纳Meeadoow)到到1599纳克//立方米米(肯塔塔基Peeakssmilll)。119955年,在在所罗门门群岛和和马里兰兰州,分分别测出出空气中中α硫丹和和β硫丹的的浓度平平均值为为0.1170和和0.0045纳纳克/立立方米(Harman-Fetcho等人,2000年)。在监测标本中,α硫丹和β硫丹的出现概率为100%。1997年年4月在在圣华金金县的一一个苹果果园应用用了硫丹丹之后,加加利福尼尼亚州空空气资源源委员会会紧接着着监测了了硫丹实实地飘移移的边缘缘地带。一一项单独独的研究究对19996年年7-88月弗雷雷斯诺县县大量使使用硫丹丹的一段段时期内内的环境境空气进进行了监监测。在在使用过过硫丹的的场地附附近,αα硫丹的的空气浓浓度为338000纳克//立方米米至2990纳克克/立方米米。在同同一取样样时期内内,β硫硫丹的检检测值为为200纳纳克/立方米米至488纳克//立方米米。所有有样本的的α异构体体与β异异构体之之比在55-2009之间间,而且且这两种种异构体体的浓度度都超过过了定量量限度。虽然然这些数数据本身身不反映映中程或或长程飘飘移,但但确实有有力地支支持一个个根本机机理,即即硫丹在在使用过过硫丹的的农业场场地显著著挥发。美国环境保护局/加拿大环境部联合开展的监测项目大气沉积综合网络(Sun等人,2006年)和Sun等人(2003年)提供了大量关于大湖区的区域空气数据,为硫丹和硫丹硫酸盐在空气中的中程飘移提供了有力的证据。除了布恩特岛的偏远场地以外,蒸气状态的硫丹浓度(显示为α硫丹和β硫丹的和)随着从西向东的盛行风风向,表现出明显的上升趋势。每一场地的平均浓度因高离群值而降低,而高离群值通常出现在夏季,是由于目前在农业中使用硫丹所导致的。在PointPetre、斯特金角和睡熊沙丘观测到的气相、固相和液相的硫丹浓度较高,这可以从附近地区硫丹的大量使用得到解释。例如,硫丹被广泛地用于密歇根湖和纽约州(Hoh和Hites,2003年)以及安大略省(Harris等人,2001年),特别是在安大略省的南部和西部。固相硫丹总浓度在美国全部五个场地均有所下降。由于缺乏更新的使用数据,因此难以确定吸附颗粒的硫丹浓度的下降与硫丹的使用模式之间的关联。但应指出,在鹰港、睡熊沙丘或斯特金角,气相硫丹总浓度并未呈现长期的降低趋势。Shen等等人(220055年)通过使使用被动动式空气气采样器器收集硫硫丹,评评估了空空气中的的硫丹浓浓度。硫硫丹的气气体浓度度为:αα硫丹为为3.11-6881皮克克/立方米米,β硫硫丹为00.033-1119皮克克/立方米米。整个个北美洲洲空气中中的硫丹丹浓度最最大测量量值一般般低于558皮克克/立方米米。奥肯肯那根谷谷、不列列颠哥伦伦比亚、爱爱德华王王子岛最最东端、曼曼尼托巴巴以及墨墨西哥的的塔帕丘丘拉报告告的硫丹丹浓度测测量值最最高。硫丹总浓度度在降水水中还表表现出强强烈的季季节性变变化。硫硫丹总浓浓度的最最高值和和最低值值之比在在大约22-100之间。特特别是在在PoiintPettre,这这一比率率高达110,说说明附近近地区大大量使用用硫丹。所所有场地地的硫丹丹总浓度度都在77月初降降水时达达到最高高值,这这恰好是是农业中中使用硫硫丹最多多的时期期。中程飘移::雨水和和降雪一些研究证证明,空空气中的的硫丹是通通过降雨雨或降雪雪清除的。19980年年至19989年年期间在在加拿大大南部开开展的一一项监测测研究中中,报告告的α硫丹浓浓度有时时接近110纳克克/升的检检测限度度(Brrun等等人,119911年)。19987--19997年期期间,大大气沉积积综合网网络在多多个站点点定期对大大湖区降降水中的的α和β硫丹丹浓度进进行了测定(美美国环境境保护局局,20007年年)。苏苏必利尔尔湖和伊伊利湖的的α硫丹浓浓度水平平为0..13--1.995纳克克/升,β硫硫丹浓度度水平为为0.119-66.099纳克//升。密密歇根湖湖的报告告数值更更高,αα硫丹浓浓度水平平为0..54--8.222纳克克/升,β硫硫丹浓度度水平为为1.006-112.113纳克克/升。大大湖区降降水中的的转化产产物硫丹丹硫酸盐盐的浓度度测量值值大都为为0.11-1纳纳克/升。美国西部六六个国家家公园的的样本中中检测到到硫丹和和硫丹硫硫酸盐((Haggemaan等人人,20006年年)。所有有场地都都对硫丹丹总浓度度进行了了测量,在在红杉、雷雷尼尔山山、德纳纳利、北北极之门门诺阿塔塔克、冰冰川和落落基山这这六个国国家公园园的测量量值为小小于纳克克/升00.00040到到1.55纳克//升之间。硫硫丹硫酸酸盐占硫硫丹总浓浓度的百百分比为为4.00%-557.00%,平平均值为为24..0%。研研究结果果表明,目目前硫丹丹的使用用是造成成其在高高海拔、高纬度度的偏远生生态系统统,以降降雪的形形式沉积积的重要要原因。中程飘移::沉积物物美国环境保保护局科科学技术术办公室室(EPPA-8823--C-001-0001)编编制的国国家沉积积物污染染点源清清单数据据库中有有详实的的记录,证证实海底底沉积物物中存在在硫丹(美国环环境保护护局引用用,20007年年)。美国国环境保保护局对对国家沉沉积物污污染点源源清单数数据所做做的评估估,是美美国迄今今开展过过的地域域范围最最广阔的的沉积物物污染调调查。在在国家沉沉积物污污染点源源清单的的数据库库里,119800年至119999年期间间报告的的沉积物物中(经经过筛选选数据以以消除可可疑数据据,例如如无检测测值和<<的符号号):α硫丹的的1999项检测测值都在在检测限限度以下下至1110000微克//千克之之间;ββ硫丹的的6677项检测测值都在在检测限限度以下下至6775000微克//千克之之间;而而硫丹硫硫酸盐的的1955项检测测值都在在0.22-9000微克克/千克之之间。长程飘移的的潜力:山山陵地区区“全球蒸馏馏”效应应被认为为是持久久性有机机污染物物发生飘飘移的原原因:一一种混合合物会从从较温暖暖的地区挥发发,经过过在大气气中的长长程飘移移后,在海拔拔较高的温带山陵地区和和北极地地区重新新冷凝为为这些物物质的累累积物。Wania和Mackay(1993年)提出,通过“全球蒸馏”,有机混合物可以从纬度上加以分别,各种有机污染物由于挥发性不同而在不同的气温下“冷凝”,所以,蒸气压力相对较低的混合物可能更容易在极地累积。硫丹还出现在欧洲山区(比利牛斯山中部和高塔特拉斯山)的大气中。像六氯环己烷一样,硫丹在温暖时期的浓度也更高(4-10皮克/立方米),以气相和固相两种状态出现,这反映了硫丹的季节性使用模式(vanDrooge等人,2004年)。在加拿大西部山脉的不同纬度收集的积雪样本中发现了硫丹,以及许多其他持久性有机污染物。降雪和积雪中的污染物水平随纬度的上升而增加,表现为海拔上升2300米,积雪中污染物的净沉积速度则增加60-100倍(Blais等人,1998年)。700-3100米纬度范围内取样的α硫丹的浓度水平为0.06-0.5纳克/升。硫丹在空气中的飘移还导致了加利福尼亚州塞拉内华达山脉的降雪污染(红杉国家公园)和水污染(塔霍湖盆地),该区域毗邻加利福尼亚州的中央谷,这是美国使用农药最多的地区之一。雨水中α硫丹的浓度水平为小于0.0035纳克/升到6.5纳克/升之间,β硫丹的浓度测量值为小于0.012纳克/升到1.4纳克/升之间(McConnell等人,1998年)。在喜马拉雅山测量的α硫丹浓度为71.1皮克/立方米;反向轨迹分析表明,硫丹是从印度次大陆经过西风,被亚洲季风送到喜马拉雅山的(Li等人,2007年)。在阿尔卑斯斯、比利利牛斯(EEstaanyReddò)和和喀里多多尼亚山山脉(ØØvreeNeeådaalsvvatnn(挪威威)),硫丹丹的大气气沉积估估测值为为每个月月0.22-3440纳克克/平方米米(Caarreera等等人,220022年)。不不同于其其他化学学品,硫硫丹的地地域分布布表现得得更为一一致,南部地区区的湖泊泊远更容易易受到硫硫丹的影影响,这这反映了了农业活活动在欧洲南南部造成成的影响。在在北部的的湖泊,仅对持持久性更更强的硫硫丹硫酸酸盐进行行了测量量。在比比利牛斯斯、阿尔尔卑斯和和喀里多多尼亚山山区,硫硫丹硫酸酸盐的浓浓度值分分别为110000皮克//升、992皮克克/升和1120皮皮克/升(VVilaanovva等人人,20001年年)。长程飘移::北极和和南极地地区美国的审查查概述了了GFEEA(220077年)、NNgabbe和BBidllemaan(220011年)和硫硫丹工作作队报告告MRIID44673343--01所所提供的的资料。1986年年首次报报告了αα和β硫丹丹向北极极的长程程大气飘飘移(PPattton等等人,119899)。119888年期间间加属北北极地区区中部发发生了一一次“褐褐色雪”事件。当时检测到尘雾中硫丹的最高浓度值为22皮克/升。自此以后,从1993年至今,加属北极地区的空气监测方案经常发现硫丹(Halsall等人,1998;Hung等人,2001年)。现有的来自北极的针对硫丹的广泛监测数据包括大气、积雪、表层水和生物群中硫丹的数据(Bidleman等人,1992年;DeWit等人,2002年;Halsall等人,1998年;Hobbs等人,2003年;Jantunen和Bidleman,1998年)。长程飘移::北极空空气硫丹是一种种在北极极地区大气气中分布布广泛的的农药。大大多数其其他有机机氯化合合物农药药的浓度度在200世纪990年代代末已经经降低,与与之不同同的是,这这一时期期内硫丹丹在北极极的平均均浓度没没有发生生显著变变化(MMeakkingg,20000年年)。来来自北极极空气监监测站的的α硫丹浓浓度值从从19993年年年初至年年中都在在增加,直直到19997年年年底都都保持在在约0..00442-00.00047纳纳克/立方米米。没有有观测到到北极大大气中硫硫丹浓度度有任何何明确的的时间趋趋势(HHungg等人,220022年)。在在加拿大大的纽纳纳武特省省阿勒特特,对空气气进行测测量的结结果为,119933-19997年年期间硫硫丹的年年度平均均浓度为为3-66皮克//立方米米。变化化的数值值反映了了来源区区域对硫硫丹的季季节性应应用。北极空气中中硫丹的的浓度仅仅低于ΣΣHCHH异构体体和六氯氯苯的浓浓度(HHalssalll等人,119988年)。与与大湖区区的监测测浓度值值相比,硫硫丹在北北极大气气中的浓浓度水平平较少取取决于温温度,尽尽管季节节变化也也很明显显。例如如,春季季到秋季季的时期期内,α硫丹的的浓度系系数在33-5之之间。由由此可推推论,随随着距离离使用硫丹丹的地区区越来越越远,双双峰的季季节周期期也越来来越模糊糊。Huung等等人(220022年)使用用温度正正常化、多多线回归归和数字字化过滤滤等方法法分析了了一个关关于有机机氯化合合物农药药的大气气数据集集的时间间趋势,该该数据集集是在纽纽纳武特特省阿勒勒特的加加属北极极腹地收收集的。虽虽然整个个20世世纪900年代林林丹和氯氯丹在空空气中的的浓度都都表现出出下降的的趋势,其其半衰期期分别为为5.66年和44.8年年,但是是α硫丹的的下降速速度却非非常缓慢慢,其半半衰期达达21年年。赛布尔岛(加加拿大新新斯科舍舍省以东东2400千米,位位于北纬纬43°°57´´,西经经60°°00´´)也报报告了硫硫丹浓度度的季节节性变化化。夏季季,空气气中的硫硫丹浓度度(α和β异构构体)的的测定值值为699-1559纳克克/立方米米;冬季季,这一一数值下下降到11.4--3.00皮克//立方米米(仅αα异构体体)(BBidllemaan等人人,19992年年)。雷索卢特湾湾(康沃沃利斯岛岛,北纬纬75度度)报告告了关于于α硫丹的的类似数数据,此此处α硫丹在在空气中中的浓度度测量值值为大约约4皮克克/立方米米(Biidleemann等人,119955年),该该空气样样本取自自从加拿拿大埃尔尔斯米尔尔岛北岸岸的沃德德·亨特特冰架上脱脱落的冰冰山(大大约北纬纬81°°,西经经1000°)。119866年和119877年夏季季,α硫丹的的平均浓浓度值分分别为77.1纳纳克/立方米米和3..4纳克克/立方米米(Paattoon等人人,19989)。来来自纽芬芬兰的数数据为空空气中的的长程飘飘移提供供了额外外的证据据,该数数据显示示,19977年年夏季的的硫丹浓浓度值为为20皮皮克/立方米米(Biildllemaan等人人,19981年年)。Amermma(俄俄属北极极区域的的东部)进进一步报报告的空空气中硫硫丹的浓浓度值为为1-110皮克克/立方米米(DeeWiit等人人,20002年年;Koonopplevv等人,220022年)。所所有样本本中约有有90%%都检测测到了硫硫丹,反反映了与与大气温温度之间间明显的的关联。一般认为其他有机氯化合物浓度的季节性升高,是由二级来源的(重新)挥发造成的,与之不同的是,硫丹的浓度(平均值)在冬季为3.6皮克/立方米,而在夏季为5.8皮克/立方米,因此通常认为这是由于使用增加而引起的。从空间上看,硫丹在极地地带各个场地的年度浓度没有明显的差异,这表明了北极的大气污染具有一定的均匀性。长程飘移::北极淡淡水在加拿大纽纽纳武特特省康沃沃利斯岛岛的Ammituuk湖也也对硫丹丹(未说说明哪种种异构体体)进行行了测量量。其浓浓度水平平为:19992年,0.1135--0.4466纳纳克/升;19993年,0.0095--0.7734纳纳克/立方米米;和19994年年,0.2217--0.6605纳纳克/立方米米(Nggabèè和Biidleemann引用,220011年)。观观测到的的硫丹浓浓度在每每年夏季季的峰值值是因为为融雪通通过支流流带来了了新的硫硫丹。长程飘移::北极淡淡水沉积积物1999年年5月在在加拿大大纽纳武武特省德德文岛的的北极湖湖DV009收集集了一些些叠层核心心样本,特特别针对对硫丹对对这些叠叠层核心心样本进行行了分析析。该湖湖的沉积积物中仅仅出现了了α硫丹。αα硫丹的的浓度值值在沉积积物的表表层最高高,而在在19888年以以前的核核心层中中的浓度度则迅速速下降到到检测限限度以下下。长程飘移::北极海海水20世纪990年代代期间在在北极海海水中多多次检测测到硫丹丹。其浓浓度平均均值与氯氯丹的浓浓度平均均值类似似,在22-100皮克//升之间间。季节节趋势表表明,在在无冰水水面的季季节,即即空气交交换和径径流带来来新的硫硫丹之时时,硫丹丹的浓度度会不断断上升。这这一趋势势与在北北极空气气和Ammituuk湖观观察到的的季节趋趋势类似似(美国国环境保保护局,220077年)。1993年年夏季在在白令海海和楚科科齐海对对空气、雾雾、海水水和表层层微层中中的几种种农药进进行了调调查(CCherrnyaak等人人,19996),该该调查查查明,αα硫丹在在空气和和次表层层海水中中的浓度度水平为为大约22皮克//升。α硫丹的的检测浓浓度值在在消融的的冰中低低于9皮皮克/升,在在海水表表层微层层中低于于40皮皮克/升。α硫丹在在该区域域几个场场地的雾雾冷凝液液中的浓浓度报告告值为小小于100纳克//升到小于于0.55纳克//升之间。ββ硫丹出出现在一一些大气气样本中中,例如如来自白白令海中中部或阿阿纳德尔尔湾的样样本,其其浓度值值为大约约1皮克克/立方米米。白令令海、楚楚科齐海海、斯匹匹次卑尔尔根岛北北部和格格陵兰海海收集的的海水表表层(440-660米)的硫丹丹浓度值值(Jaantuunenn和Biidleemann,19998年年)也比较较类似。从20世纪纪90年年代至220000年期间间在北冰冰洋的不不同区域域对北极极海水中中的硫丹丹浓度进进行了测测量(WWebeer等人人,20006年年)。α和β硫丹丹在表层层海水中中的浓度度分别为为小于0..1皮克克/升-8..8皮克克/升和00.1--7.88皮克//升。α硫丹的的地域分分布显示示,其浓浓度水平平在北极极西部、特特别是在在白令海海和楚科科齐海最最高,而而在北冰冰洋中部部最低。空空气至水的逸逸散比率结结果表明明,自220世纪纪90年年代以来来,α硫丹一一直在北北冰洋所所有区域域的表层层海水中中发生净净沉积。论论文作者者得出结结论,空空气至水的净净沉积转转移,特别是是在无冰冰时期内内,可能是是α硫丹进进入北冰冰洋的主主要路径径。长程飘移::北极的的降雪和和积雪1986年年和19987年年在加拿拿大埃尔尔斯米尔尔岛的阿阿格赛兹兹冰盖收收集的降降雪样本本中,αα硫丹的的浓度为为0.110-11.344纳克//立方米米(Grregoor和GGummmer,119899年)。119899年和119922年阿格格赛兹冰冰盖的积积雪中,α硫丹的浓度分别为0.288纳克/升和0.046纳克/升(Franz等人,1997年)。根据α硫丹在积雪中的浓度测量值和降雪量,估计α硫丹在1986年和1987年的冬季的最低沉积速度为0.03微克/平方米(Barrie等人,1992年)。长程飘移::北极和和南极的的生物群群40%的南南极磷虾虾样本中中都发现现了α硫丹。检检测到αα硫丹的的几何平平均值为为4188皮克//克液重重,其最最大值为为4511皮克//克液重重(Beengsstonn等人,220088年)。格陵兰岛的的许多不不同物种种中都发发现了硫硫丹(αα和β异构构体)。其其在每个个物种的的不同组织织和位置置中最高高的中间间浓度值值和最大大浓度值值(单位位:纳克克/克液重重)总结结如下::陆生物物种:松松鸡(肝肝脏中的的中间值值1.99、最大大值3..0),野野兔(肝肝脏中的的中间值值0.555、最最大值00.644),羔羔羊(肝肝脏中的的中间值值无检测测值、最最大值00.655),北北美驯鹿鹿(肌肉肉中的中中间值00.177、最大大值0..39),麝牛(鲸脂中的中间值0.016、最大值1.8)。淡水鱼类:北极红点鲑(肌肉组织中的中间值21、最大值92)。海洋生物体:虾(肌肉中的中间值3、最大值5.2),雪蟹(肌肉组织中的中间值19、最大值95),冰岛扇贝(肌肉中的中间值0.36、最大值1.6)。海鸟类:普通棉凫(肝脏中的中间值4.9、最大值8.6),王绒鸭(肝脏中的中间值3.7,肌肉中的最大值10),三趾鸥(肌肉中的中间值62、最大值130),厚嘴海鸦(肝脏中的中间值8.8、最大值15)。海洋哺乳动物:环斑海豹(在凯凯塔苏瓦克岛,肝脏中的中间值5.6;在Ittoqqortoomiit镇,肌肉中的最大值25),格陵兰海豹(鲸脂中的中间值12、最大值45),小须鲸(中间值12、最大值29),白鲸(皮肤中的中间值45、最大值83),以及独角鲸(皮肤中的中间值81、最大值120)(Vorkamp等人,2004年)。在过去200年里的的五个时时间点于于加拿大大坎伯兰兰湾采集集了雄性性白鲸的的鲸脂样样本。不不同于其其他有机机氯化合合物,硫硫丹的浓浓度在从从19882年至至20002年的的20年年间似乎在稳定上上升(33.2倍倍),达达到144纳克//克液重重。19998年年,对来自自北大西西洋不同同海域的的小须鲸鲸鲸群的的鲸脂中中的α硫丹浓浓度进行行了采样样(Hoobbss等人,220033)。下下列海域域的小须须鲸体内内硫丹平平均浓度度值最高高:北海//雪特兰兰群岛(雌雌性344纳克//克液重重,雄性性43纳纳克/克液重重)、巴巴伦支海海(雌性性7.774纳克克/克液重重,雄性性9.999纳克克/克液重重)和挪挪威的韦韦斯特峡峡湾/罗罗弗敦群群岛(雌雌性4..51纳纳克/克液重重,雄性性9.117纳克克/克液重重)。扬扬曼因岛岛(挪威威领土)和和格陵兰兰岛的小小须鲸中中,硫丹丹浓度报报告值则则低一些些,在小小于1纳克//克液重重至5纳克克/克液重重之间。这这种差异异是由遗遗传学、脂脂肪酸水水平等因因素的区区别引起起的。斯瓦尔巴群群岛(挪挪威)北北极熊的的脂肪组组织和血血液中均均检测到到了硫丹丹。α硫丹的的平均浓浓度值为为3.88±2..2纳克克/克湿重重(最小小值-最最大值::1.33-7..8纳克克/克),ββ硫丹的的平均浓浓度值为为2.99±0..8纳克克/克湿重重(最小小值-最最大值::2.22-4..6纳克克/克)。虽虽然所有有样本(115/115)中中都检测测到了αα硫丹,但但15个个样本中中仅有55个发现现了β硫硫丹。2003年年春季,对对阿拉斯斯加波弗弗特海地地区的北北极熊进进行了采采样,其脂肪肪中α硫丹的的浓度值值为<00.1--21纳纳克/克湿重重脂肪(即即<0..1-336纳克克/克液重重)(BBenttzenn等人,220088年)。Bjørnnøjaa岛的暴暴雪鹱肝肝脏中检检测到硫硫丹的浓浓度水平平很低,每每十五个个样本中中仅有两两个含有有硫丹,其其浓度为为0.228-00.500纳克//克液重重。(GGabrriellsenn,20005年年)2003年年在Stt.LLazuuriaa岛对海海鸦蛋中中硫丹浓浓度的采采样结果果为,ββ硫丹33.044-111.2纳纳克/克(平平均值为为5.

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