质量保证与质量控制概述

分析化学中的质量保证与质量控制4.1质量保证证与质量量控制概概述分析化学学的任务务、作用用分分析结果果的可靠靠性4.1..1分析结果果的可靠靠性1.代表性试样的代代表性分分析析结果的的代表性性时间取样过程程地地点有有代表性性环境影响响2.准确性准确性系系统误误差分分析析结果的的可靠性性标准试样样分析评价方法法回回收收率测定定不同方法法的比较较反映决定3.精密性

精密性测测定值值的重现现性随随机机误差再现性重现性---室内精密密度---didr表示---实验室内内部质控控再现性---室间精密密度---表示---实验室间间质控考考核反映表示考查精密密度时注注意:●浓度取≥2个不同浓浓度水平平的试样样(检查分析析方法时时)●实验条条件固定组成成的试样样若若干干批适适当长的的时期内内分析●测量次次数●标准溶溶液和实实际试样样的精密密度可能能有差异异4.可比性指用不同分析析方法测定同一一试样,所得结果果的吻合合程度。。各实验室室间--同一试样样要求各实验室室--同一试样样--相关项目目各实验室室--同一试样样--相同项目目--历年同期期国际间目的：实实现行业间大的区域域环境间间不同时间间之间分析结果果可比分析数据据可比例：紫外外分光光光度法与与红外法法测定石石油类，，结果没没有可比比性。紫外法石石油油红外法石石油石油醚萃取萃取CCl410≤λ≤400nm不同成分分吸收不同同吸收不同同750≤λ≤106nm5.完整性强调总体体规划的的切实完完成，保保证按预预期计划划取得有有系统性性和连续续性的试试样分析结果果分析数据据正确可靠靠性权威性法律性达到代表性准确性精密性可比性完整性全过程的的综合反反映实验室内内分析测测试现场调查查设计布点点采样保存存4.1..2分析方法法的可靠靠性1.灵敏度指某方法法对单位浓度度或单位量量待测物物质变化化所产生生的响应量的的变化程程度。表示方法法：仪仪器的响响应量其其他指指示量

例：分光光光度法法灵敏度度—校准曲线线的斜率率待测物浓浓度（或或量）待测物浓浓度（或或量）或通常校准准曲线：：s=kc+as—仪器响应应值c—待测物浓浓度a—截距k—斜率，灵灵敏度2.检出限某特定分分析方法法在给定的置置信度内内可从试样样中检出出待测物物质的最小浓度度或最小量。检出：定定性检出出，有浓浓度高于于空白的的待测物物质试剂水的空白白检出限仪仪器的稳稳定性仪器的噪噪声水平平灵敏度高高，检出出限低仪器检出出限：分类方法检出出限：有关产生的信信号比仪仪器噪音音大3倍的待测测物的浓浓度用一完整整的方法法，在99%置信度内内，产生生信号不不同与空空白中被被测物的的浓度3.空白值不加试样样，按照照试样分分析的操操作手续续和条件件进行实实验得到到的结果果。4.测定限测定下限限：

测定上限限：用特定方方法能准准确地定定量测定定待测物物质的最最小浓度度或量精密度要要求越高高，测定定下限高高于检出出限越多多用特定方方法能准准确地定定量测定定待测物物质的最最大浓度度或量5.最佳测定定范围（（有效测测定范围围）特定方法法的测定定下限至至测定上上限之间间的浓度度范围最佳测定定范围<方法的适适用范围围精密度要要求越高高,最佳测定定范围越越小

6.校准曲线线描述待测物质质浓度或量与相相应的测量仪器器响应或其他指指示量之之间的定量关系系曲线标准曲线线:工作曲线线：标液直接接测量不经过试试样的预预处理过过程对基体复复杂试样样误差较较大标液经过过与试样样相同的的消解、、净化、、测量等等过程用途查查样品浓浓度确定方法法的测定定范围7.加标回收收率在测定试试样的同同时，于于同一试试样的子子样中加加入一定定量的标标准物质质进行测测定，将将其测定定结果扣扣除试样样的测定定值，计计算回收收率。反映准确确度平行加标标测回收收率，反反映准确确度和精精密度加标回收收测定注注意：（1）加标物物、待测测物形态相同同（2）加标量量和待测测物的量量在相同同的范围围内●加标量和和待测物物含量相相近或相相等，注注意对容容积、环环境的影影响●加标量控控制在校校准曲线线的低浓浓度范围围（待测测物含量量接近方方法检出出限时））●加标量≤待测物含含量的3倍●加标后的的测定值值≤方法法测量上上限的90%●加标量控控制在待待测物浓浓度的半半量（待待测物浓浓度高于于校准曲曲线中间间浓度时时）（3）不能准准确反映映试样测测定结果果的实际际差错（加标样样和试样样的分析析条件相相同，干干扰物和和不正确确操作导致致的效果果相等））8.干扰试验验检验可能能存在的的共存物物对测定定是否有有干扰，，了解共共存物的的最大允允许浓度度。干扰导致致的系统统误差选择2个待测物物浓度值值不同水平平的共存存物浓度度正或负有关待测物浓浓度共存物浓浓度干扰试验验4.1..3质量保证证的工作作内容1.质量保证证系统制定分析析计划考虑经济济成本和和效益,确定对分分析数据据的质量量要求规定分析析测试系系统

内容2.质量保证证内容人员素质质分析方法法的选定定包括布布点点采样方方案和措措施实验室内内质量控控制数据处理理报告审核核3.质量保证证的实施施(1)建立质量量保证管管理体系系(2)提高人员员素质实实行考核核持证上上岗基本理论论

基本操作作技能实际试样样分析(3)重视质量量保证的的基础工工作分析化学学基本理理论实验室基基础知识识数理统计计基础知知识质量保证证和质量量控制基基础知识识有关的分分析方法法原理及及注意事事项现场采样样技术玻璃器皿皿的正确确使用分析仪器器操作规规范合格证考考核4.2分析全过过程的质质量保证证与质量量控制4.2..1分析前的的质量保保证与质质量控制制采样采样的质质量保证证试试样样处理的的质质量控制制试样运输输试样储存存1.采集过程程质量保保证的基基本要求求●有试样采采集的文文件化程程序和统统计技术术●有试样采采集管理理的规章章制度●采样人员员经过技技术训练练,能熟练运运用相关关技术●有明确的的采样质质量保证证责任制制度和措措施●加强记录录管理,进行试样样跟踪观观察2.采集过程程质量保保证的控控制措施施(1)现场空白白采样现场场以纯水水作试样样，与试试样相同同条件下下装瓶、、保存、、运输。。(2)运输空白白以纯水作作试样，，从实验验室到采采样现场场又返回回实验室室(3)现场平行行样采集平行行双样送送实验室室分析(4)现场加标标样一组加标标液现场平行行样另另一一组不加加标(5)现场质控控样将标准样样与标准准质控样样（与试试样基体体组分接接近）按按试样要要求处理理后与试试样一起起送实验验室(6)采样设备备、材料料空白用纯水浸浸泡采样样设备及及材料作作为试样样4.2..2分析中的的质量保保证与质质量控制制1.实验室质质量保证证(1)人员的技技术能力力(2)仪器设备备管理与与定期检检查(3)实验室应应具备的的基础条条件●技术管理理与质量量管理制制度●实验室环环境●实验用水水●实验器皿皿●化学试剂剂不低于分分析纯●试液的配配置和标标准溶液液的标定定●技术资料料2.实验室内内质量控控制(1)分析方法法选定原则权威性:优选标准准方法,ISO国际标准准方法灵敏性:方法检出出限<要求标准准值1/3,,力求<标准值1/10稳定性:选择性:抗干扰能能力强,掩蔽或预预分离实用性:试剂和仪仪器易得得,方法简便便,用新技术术新方法法

(2)质控基础础实验重复多次次实验,熟练掌握握实验技技能和操操作条件件。按要要求完成成基础实实验，测测定结果果合格，，才能发发给测报报该项目目的合格格证书。。全程序空空白测定定分析方法法的检出出限测定定基础实验验校校准曲曲线的绘绘制方法的精精密度和和准确度度干扰因素素实验

(3)实验分析析质控程程序●试样分析析●精密度控控制每批试样样做10%的平行双双样试样较少少时，至至少做1份试样的的平行双双样●准确度控控制采用标准准物质或或质控试试样作为为控制手手段，每每批试样样带一个个已知浓浓度的控控制试样样(4)常规质量量控制技技术●平行样分分析将同一试试样的两两份或多多份子样样在完全全相同的的条件下下同步分分析●加标回收收分析●密码分析析质控人员员随机抽抽取常规规试样，，加入适适量标准准物，与与试样同同时交付付分析人人员分析析，由质质控人员员计算加加标回收收率，控控制分析析结果的的准确度度和精密密度。●标准物比比对分析析试样分析析同时，，实验室室用权威威部门制制备的标标准物进进行比对对分析将将此分析析结果与与已知浓浓度对照照。●方法对照照分析具有可比比性的不不同分析析方法，，对同一一试样进进行分析析，将测测定值比比较，根根据符合合程度估估计测定定的准确确度。(5)质控图●作用证实测量量系统是是否处于于统计控控制状态态中直观描述述数据质质量的变变化可积累大大量的数数据，得得到可靠靠的置信信限●基本原理理上、下控控制限—UCL、LCL：±3s（概率99.7%)上、下警警告限—UWL、LWL：±2s（概率95.4%)上、下辅辅助限—UAL、LAL：±s（概率68.3%)横坐标—测定顺序序纵纵坐标标—测定结果果中心线—预期值控控制限限--±±3s（可接受范范围）警告限--±2s（目标值值区域））辅助限—±s（辅助指指示区间间）●绘制分析质控控样积积累数据据统统计处处理统统计量量绘质控图图质控样:标准物质质、自制制的质控控样、质质量可靠靠的标液液一定间间隔时间间内积累累一定数数量的数数据●检验全部数据据按顺序序点入图图中相应应位置超出控制制限以外外的点剔剔除，重重新补做做计算统统计量值值上、下辅辅助限之之间的点点数占68%，<50%%要重做相邻3个点中2个点接近近控制限限,工作质量量异常,补充≥5个数据连续7个点位于于中心线线同一侧侧,表示工作作不在受受控状态态,此图不适适用●使用上、下警警告限内内结结果正正常警告限和和控制限限之间有有失失控倾向向上、下控控制限外外测测定过过程失控控，结果果不可信信标准物质质的测定定结果落落在●应用范范围标准物质质的质控控图质控试样样的质控控图平行试样样的质控控图仪器工作作特性的的质控图图对操作者者的质控控图工作曲线线斜率的的质控图图校正点的的质控图图空白质控控图关键操作作步骤的的质控图图回收率的的质控图图(6)各类质量量控制技技术的比比较3.实验室间间质量控控制(外部质量量控制））由外部有有工作经经念和技技术水平平的第三三方或技技术组织织，对各各实验室室及其分分析工作作者进行行定期或或不定期期的分析析质量考考查的过过程。实验室间间质量评评定：（1）标准溶溶液的校校核因标准物物质种类类不全，，不能全全部使用用统一配配置的标标准溶液液。适当的标标准物质质标准溶液液作为量值传递递校正系统统误差实验室自自制的标标液（2）统一分分析方法法●优选“标标准方法法”（国国家或部部门规定定的）●非“标准准方法””要和标标准方法法进行比比较实验验，ｔ检检验法判判断结果果无显著著性差异异后才可可用（3）发放标标样对仪器、、基准物物质、方方法进行行检验（4）发放统统一试样样贴统一编编号的标标签，使使用说明明书，试试样的浓浓度范围围、稀释释方法、、注意事事项（5）上报分分析结果果内容：每天平行行双份测测定结果果空白值连连续5天的测定定结果原始记录录的数据据统一试样样测定值值：6个测定值值加标回收收实验值值：随机机编号的的平行双双份加标标回收实实验值（6）分析结结果的整整理和评评价4.实验室质质量审核核4.2..3分析后的的质量保保证与质质量控制制4.2..4质量控制制的标准准化操作作程序4.2..5实验室质质量保证证体系质量保证证(qualitycontrol,QC):为达到质质量要求求所采取取的作业业技术和和活动质量保证证(qualityassurance,,QA):为了提供供足够的的信任表表明实体体能够满满足质量量要求,而在质量量体系中中实施并并根据需需要进行行证实的的全部有有计划和和有系统统的活动动。4.3标准方法法与标准准物质4.3..1标准分类类与标准准化4.3..2分析方法法标准4.3..3标准物质质与标准准试样1.标准物质质具有一种种或多种种足够好好地确立立了的特特性,用于校准准仪器、、评审测测量方法法或给材材料赋值值的材料料或物质质。(1)标准物质质的基本本特征●均匀性性物质的一一种或几几种特性性具有相相同组分分或相同同结构的的状态。。检验方法法:具有规定定大小的的样品,若被测量量的特性性均在规规定的不不确定度度范围内内,则该标准准物质对对这一特特性来说说是均匀匀的。●量值稳稳定性在规定的的时间间间隔和环环境条件件下,标准物质质的特性性量值保保持在规规定范围围内的性性质。●量值准准确性作为统一一量值的的一种计计量标准准●量值复复现性消耗后重重新制备备的标准准物质与与原来的的标准物物质成分或特特性一致致。●自身消消耗性在进行对对比和量量值传递递过程中中逐渐消消耗掉,需定期制制备,经常补充充。●量值保保证书是标准物物质进行行量值传传递或进进行量值值追溯的的凭据(2)标准物质质的主要要用途●用于分分析的质质量保证证用于实验验室内部部的质量量保证用于实验验室间的的质量保保证●用于分分析仪器器的校准准●用于评评估分析析数据的的准确度度选用与试试样相当当的标准准物质,用相同的的方法和和程序平平行测定定,结果与保保证值是是否一致致来判断断●用作新新方法的的研究和和验证●用于评评价和提提高协作作实验结结果的精精密度与与准确度度评价实验验室质量量协作实验验室标准物质质标准物质质标准物质质作为未知知样作为已知知试样各实验室室各实验室室各实验室室测定值与与标准值值之差校正工作作曲线的的系统误误差提高实验验室间结结果一致致作为密码码试样测定值和和各实验验室的总总平均值值评价协作作实验结结果的可可靠性(3)标准物质质的分类类方法(4)标准物质质的选择择原则(5)标准物质质的使用用2.标准试样样为保证国国家标准准、行业业标准的的实施而而制定的的国家实实物标准准。如酒、、颜料的的外观3.质量控制制样为了控制制实验室室内分析析的精密密度而使使用的试试样4.4不确定度度和溯源源性1.不确定度度的定义义指分析结结果的正正确性或或准确性性的可疑疑程度.溯源性:通过一条条具有规规定不确确定度的的不间断断的比较较链,使测量结结果(或测量标标准的值值)能够与规规定的参参考标准准(通常是国国家测量量标准或或国际测测量标准准)联系起来来的特性性。2.不确定度度的分类类3.不确定度度来源对试样的的定义不不完整或或不完善善分析的方方法不理理想采采样的代代表性不不够对环境条条件的控控制不完完善仪仪器的读读数存在在偏差仪器计量量性能(灵敏度、、分辨力力、稳定定性）上上的局限限标准物质质的标准准值不准准确引进的数数据或其其他参量量的不确确定度与分析方方法和程程序有关关的近似似性和假假定性分析时重重复观测测值的变变化4.不确定度度的评估估过程5.误差和不不确定度度误差不确定度客观存在理念上的单一值区间形式分析结果与真实值的偏离表示分析结果的离散性有正有负无符号,用标准差或标准差的倍数或置信区间的半宽表示用约定真值代替真实值,可以得到估计值根据实验、资料、经念等信息进行评定，可定量估计。已知系统误差的估计值可以修正分析结果不能用不确定度修正分析结果6.提高分析析结果的的准确度度、减少少不确定定度的措措施●了解误差差产生的的原因和