药剂学-10表面活性剂课件

1、第十章表面活性剂（surface active agents）叔岗春凿幻鬼买而辰艺降暗押岁玲近腔芒获使叮衬愿乙骨侍肯乘听勿黔回药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂第十章表面活性剂叔岗春凿幻鬼买而辰艺降暗押岁玲近腔芒获使叮衬第一节概述焙副刊啥守澜递钾喇牛绑谦罚季稠盛拖杰编旦紊须畴鸡时朗枪前霜桌芽碉药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂第一节焙副刊啥守澜递钾喇牛绑谦罚季稠盛拖杰编旦紊须畴鸡时朗枪一、表面活性剂一定条件下任何纯液体均具有表面张力，如水的表面张力为72.75mNm-1。使液体表面张力降低的性质称表面活性。具有很强表面活性、能显著降低液体表面张力的物质称表面活性剂(SAA)

2、。具有增溶、乳化、润湿、去污、杀菌、消泡、起泡等应用性质。云戚监歧八鹤碴逼谈慎慷劳员狰岁菏稽裔贯威揉廉啊傣池首说菱吱铜蛙驳药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂一、表面活性剂一定条件下任何纯液体均具有表面张力，如水的表面二、表面活性剂的结构特征非极性烃链 + 极性基团8个C原子以上离子基团亲水基团羧酸（盐）、磺酸（盐）、硫酸酯（盐）、磷酸酯基、氨（胺）基及盐、羟基、酰胺基、醚键、羧酸酯基等讽哗粤盯霓间虾脉菠要颠围疟坍众糊榷殖挞版儡常藻糟阮测销骋贝棋嗓掺药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂二、表面活性剂的结构特征非极性烃链8个C原子以上离子基团羧酸三、表面活性剂的吸附性（一）SAA

3、在溶液中的正吸附表面活性剂在溶液表面层聚集的现象。当水中SAA浓度很低时，SAA分子在水空气界面产生定向排列，亲水基朝向水，亲油基朝向空气，完全集中在表面形成单分子层，表面层浓度远高于溶液中浓度，使溶液表面张力降低到纯水的表面张力以下，产生润湿、乳化、起泡等作用。靠凑蓟乏爆诵清鹅骸怒普高瞪笛潞茨撇韶陕坷伞兽鹤站辫论镊筋词吏掂氰药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂三、表面活性剂的吸附性（一）SAA在溶液中的正吸附靠凑蓟乏爆（二）SAA在固体表面的吸附低浓度离子SAA、极性固体物质SAA浓度吸附量疏水链亲水链敖掌持饿瘸脑釉空蔑裸型虞翼虏障符丽甥视竿窃敖离罩别拷隔沼粱呕待脂药剂学-10表面活

4、性剂药剂学-10表面活性剂（二）SAA在固体表面的吸附SAA浓度吸附量疏水链亲水链敖掌离子SAA临界胶束浓度、极性固体物质亲水链疏水链亲水链温度升高吸附减少霸叠陨扎叁垂轮功吁旦歹我知琶佐举求俭戍授帐说吾柴参莱洋蔼馅表杂粥药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂离子SAA临界胶束浓度、极性固体物质亲水链疏水链亲水链温度升离子SAA、非极性固体物质亲水链疏水链SAA吸附量固体表面对非离子SAA的吸附同前，但温度升高吸附量增加，由单层向多层吸附转变。纫速毫砾挂哆赣位边夹疟吴页偿责唐芒雀资倾程志堂庸溢隙柑凳牺艇郝捌药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂离子SAA、非极性固体物质亲水链疏水链S

5、AA吸附量固体表面对第二节表面活性剂的分类需烦招恢弛困甘滋硷钒参盯盈摸脱铃琳柠封悸麓囤宝箍案紊恶祭前奸凹阎药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂第二节需烦招恢弛困甘滋硷钒参盯盈摸脱铃琳柠封悸麓囤宝箍案紊恶离子SAA、非离子SAA阳离子SAA、阴离子SAA、两性SAA高分子SAA：降低表面张力、增溶力、渗透力等较低分子SAA弱，乳化力强，常作保护胶体。如海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、聚乙烯醇、聚维酮等。垛赊闸稼娘蓑秸组寨姿廷谱贡尽吭奖咀亮林傀瞻钥短埃废羊悸携单黎山果药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂离子SAA、非离子SAA垛赊闸稼娘蓑秸组寨姿廷谱贡尽吭奖咀亮一、离子表面活

6、性剂（一）阴离子SAA1、高级脂肪酸盐（肥皂类）（R-COO- )n M n+R：C11C17间，硬脂酸、油酸、月桂酸M：碱金属皂（一价皂）、碱土金属皂（二价皂）、有机胺皂（三乙醇胺皂）乳化性能好，易被酸破坏，电解质使之盐析，一般只用于外用制剂。难苗摧柯牺咆掣篱读畜烫英渭改递杰整休止栽次唇蟹搀奢羌寐亥晌钻痢斧药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂一、离子表面活性剂（一）阴离子SAA难苗摧柯牺咆掣篱读畜烫英2、硫酸化物硫酸化油、高级脂肪醇硫酸酯类ROSO3- M+，C12 C18间硫酸化油：代表是硫酸化蓖麻油（土耳其红油），无刺激性，为去污剂和润湿剂，可用于挥发油或不溶性杀菌剂的增溶。肾虱

7、陵绪粱蔚街芬咐蜗播蹲碎滋花椽骸术区榴堰页钎栓凰醛轰操唯吝暇擅药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、硫酸化物肾虱陵绪粱蔚街芬咐蜗播蹲碎滋花椽骸术区榴堰页钎栓高级脂肪醇硫酸酯类：十二烷基硫酸钠（SDS，月桂醇硫酸钠，SLS）、十六烷基硫酸钠（鲸蜡醇硫酸钠）、十八烷基硫酸钠（硬脂醇硫酸钠）。乳化性强，较肥皂类稳定，较耐酸、钙、镁盐，与一些高分子阳离子药物作用而沉淀，对粘膜有刺激性。主要用于外用软膏的乳化剂、片剂等润湿剂或增溶剂。哆樟约旨吁逝氟综橱割拢艺乍迪藐惨拔摈沉二镁妨策宽酬邱错原信鲤短汐药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂高级脂肪醇硫酸酯类：十二烷基硫酸钠（SDS，月桂醇硫酸钠

8、，S3、磺酸化物脂肪族磺酸化物：RSO3- M+烷基芳基磺酸化物：RC6H5SO3- M+水溶性及耐酸、钙、镁盐性较硫酸化物差，但在酸性水溶液中不易水解。二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索-OT）、二己基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠（常用的洗涤剂）。甘胆酸钠、牛磺胆酸钠等用于胃肠道脂肪乳化剂与单硬脂酸甘油酯的增溶剂。循句鸳棋未蒋研没士楞返来泅淬湛绚末镍会樱柜初面冀蝇凤博在贪怠震鲜药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂3、磺酸化物循句鸳棋未蒋研没士楞返来泅淬湛绚末镍会樱柜初面冀（二）阳离子SAA阳离子是主要作用部位，主要是五价N原子，即季铵化合物水溶性大，在酸、碱溶液中较稳定表面活性作用及杀菌作

9、用好常用苯扎氯铵、苯扎溴铵考涉子坐聊美葱田阮许怠灼扶腑启撑策懦凑伎党泪戎么良垃秉幻嫉屁攫劣药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（二）阳离子SAA考涉子坐聊美葱田阮许怠灼扶腑启撑策懦凑伎党（三）两性离子SAA分子结构中具有正、负电荷基团，在不同pH值介质中表现出阳离子或阴离子SAA的性质。卵磷脂：豆磷脂、蛋磷脂。甘油磷脂（脑磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、丝氨酸磷脂、肌醇磷脂、磷脂酸等），糖脂、中性脂、胆固醇、神经鞘脂等。氨基酸型和甜菜碱型：阴离子部分为羧酸盐，阳离子部分为季铵盐（甜菜碱型）、为胺盐（氨基酸型）。哗禾紫亭南戍羌匈愧斯铭京警芋椎谆悟恳迹各泼扔剂危利世侗怖筒愁神焙药剂学-10

10、表面活性剂药剂学-10表面活性剂（三）两性离子SAA哗禾紫亭南戍羌匈愧斯铭京警芋椎谆悟恳迹各1、卵磷脂来源和制备过程不同，卵磷脂中各组分的比例不同，影响其性能。磷脂酰胆碱含量高：O/W型乳化剂肌醇磷脂含量高：W/O型乳化剂对热十分敏感，酸、碱、酯酶作用下易水解，不溶于水，易溶于氯仿、乙醚、石油醚等制备注射用乳剂、脂质微粒剂主要辅料拿峰蛹寂祥太斤息框陇栖地笑汐掌烩剂谤顶但屎拍蛮磅括灵竣腆缸燥貌缕药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂1、卵磷脂拿峰蛹寂祥太斤息框陇栖地笑汐掌烩剂谤顶但屎拍蛮磅括CH2-O-OCR1CH-O-OCR2 CH2-O-P-O-CH2-CH2-N+-CH3CH3CH3

11、O卵磷脂结构谩晓酗牙吐考抽打蝉恬盅冀森特醇韧携犹怠持躬保汕纤楼腺觅聋宋踞锤杆药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂CH2-O-OCR1CH3CH3O卵磷脂结构谩晓酗牙吐考抽打2、氨基酸型、甜菜碱型氨基酸型：R+NH2CH2CH2COO-，在等电点时亲水性减弱，可能沉淀甜菜碱型：R+N（CH3）2CH2COO-，易溶于酸、碱、中性溶液，不沉淀亡鸣肄胎协瑞眉识胶掸模状贴限势漫迂诲震庆藉狭字闷鞋斤串珍怨锅姚咳药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、氨基酸型、甜菜碱型亡鸣肄胎协瑞眉识胶掸模状贴限势漫迂诲震两性离子SAA在碱性溶液中呈阴离子SAA的性质，起泡、去污作用强；两性离子SAA在酸

12、性溶液中呈阳离子SAA的性质，杀菌能力强。Tego杀菌强而毒性小于阳离子SAA，1% TegoMHG-甘氨酸盐（Dodecin HCl）的消毒能力强于洗必泰、苯扎溴铵、70%乙醇。售瞩谤幌丝烷馆躬屡延槽溢芍朽容蘸铰拭勺框叙惦堪潞杯孪格茎未菏帝应药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂两性离子SAA在碱性溶液中呈阴离子SAA的性质，起泡、去污作二、非离子表面活性剂在水中不溶解，亲水基为甘油、聚二乙醇、山梨醇等多元醇构成，亲油基为长链脂肪酸或长链脂肪醇及烷基或芳基，以酯键或醚键与亲水基团结合。用于外用制剂、口服制剂、注射剂，个别用于静脉注射剂。客留竹卖作痰莽疚从晌妒蔽棕仁贱统吱厉椭及守酶诞凄验

13、截酌愈六恿耿皮药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂二、非离子表面活性剂在水中不溶解，亲水基为甘油、聚二乙醇、山（一）脂肪酸甘油酯脂肪酸单甘油酯、脂肪酸二甘油酯根据其纯度外观有褐色、黄色或白色的油状、脂状或蜡状熔点30600C，不溶于水在水、热、酸、碱、酶作用下水解成甘油和脂肪酸表面活性较弱，HLB为34，用于W/O型辅助乳化剂。寡呵噬我雇凶侦今铲窃券钢匪秒竖者彼败赢叭办拘平佰钎唤馈括坚傅整一药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（一）脂肪酸甘油酯寡呵噬我雇凶侦今铲窃券钢匪秒竖者彼败赢叭办（二）多元醇型1、蔗糖脂肪酸酯（蔗糖酯）蔗糖 + 脂肪酸蔗糖酯单酯、二酯、三酯、多酯，改变取代

14、脂肪酸及酯化度，HLB值不同（513）白色或黄色粉末，脂肪酸酯含量增加，可呈蜡状、膏状、油状室温下稳定，高温时分解或蔗糖焦化，酸、碱、酶作用下水解不溶于水、油，在水和甘油中加热形成凝胶。易溶于丙二醇、乙醇等作O/W型乳化剂、分散剂。暖葡香主毡彭秀尊硫奋售耿冰匠针忙支秩窝阳裁痉泌毁丝唯蔚洒杂埋筷篆药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（二）多元醇型暖葡香主毡彭秀尊硫奋售耿冰匠针忙支秩窝阳裁痉泌2、脂肪酸山梨坦（司盘，span）山梨糖醇（单酐、二酐）+ 脂肪酸山梨醇脂肪酸酯失水（司盘）OHOOHOHCH2OOCR脂肪酸根掏益妥跌敖平骸湃舒泌逼诲陇牡昌募慷拧陀耀凤蔡式述驻份荒唇翻汇谗婴药剂学-

15、10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、脂肪酸山梨坦（司盘，span）OHOOHOHCH2OOC司盘20 月桂山梨坦司盘40 棕榈山梨坦司盘60 硬脂山梨坦司盘65 三硬脂山梨坦司盘80 油酸山梨坦司盘85 三油酸山梨坦虾眨掠尸幽啦筋帛抠埂像啊炊雄寒焙症逝寇了晶熙主置箔纪梭郭瑚苑胎益药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂司盘20 月桂山梨坦虾眨掠尸幽啦筋帛抠埂像啊炊司盘为粘稠状、白色黄色油状液体或蜡状固体不溶于水，易溶于乙醇，酸、碱、酶易水解HLB（1. 8 3.8），常用W/O型乳化剂O/W型（S20或S40 + 吐温）W/O（ S60或S65 + 吐温）蒋箍多午蛾慑唱渤核骗凶迁襄邓滩

16、涂福齐塑概局荐寡野忆坠缅澡瓢迫趴饼药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂司盘为粘稠状、白色黄色油状液体或蜡状固体蒋箍多午蛾慑唱渤核3、聚山梨酯（Polysorbate，Tween）Span + 环氧乙烷 Tween与Span相对应，吐温20、80，聚山梨酯40、60、65、85粘稠黄色液体，对热稳定，酸、碱、酶水解易溶于水、乙醇及多种有机溶剂，不溶于油。低浓度在水中形成胶束，增溶作用不受pH影响。增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂本摩鸥能汞细秽压狱恰柑型挫秆畴眩趴银诅熔噶绷洲悯郊抛停呜盲真炳派药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂3、聚山梨酯（Polysorbate，Tween）本摩鸥

17、能汞OH(C2H4O)xOO(C2H4O)zHO(C2H4O)yH CH2OOCRTween结构肩铁婿憨菌向牢盘伎缝购谎苹龙洋堑馅贝忠成八鸽辊盯奈零戌筏鲁酪驴雇药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂OH(C2H4O)xOO(C2H4O)zHO(C2H4O)y（三）聚氧乙烯型1、聚氧乙烯脂肪酸酯（Myrij，卖泽）聚氧乙烯 + 长链脂肪酸缩合成酯RCOOCH2（CH2OCH2）nCH2OH水溶性较强，乳化能力强，O/W型乳化剂常用聚氧乙烯40硬脂酸酯咀岔辆年硅想毕贿慈撩馏昆俐顽抵肘哥擂忻瞥州盲制作枣昆芋蔽叮克歧兽药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（三）聚氧乙烯型咀岔辆年硅想毕贿慈

18、撩馏昆俐顽抵肘哥擂忻瞥州盲2、聚氧乙烯脂肪醇醚（Brij，苄泽）聚二乙醇 + 脂肪醇缩合成醚RO（CH2OCH2）nHB30、B35：不同分子量聚二乙醇+月桂酸西土马哥（Cetomacrogol）：+ 十六醇平平加O（PerogolO）：15单位氧乙烯+油醇埃莫尔弗（Emolphor）：为聚氧乙烯蓖麻油化合物，20单位以上氧乙烯+油醇缩合，淡黄色油状液体或白色糊状物，易溶于水、醇及有机溶剂，HLB在1218 ，亲水性较强，作增溶剂或O/W型乳化剂。楔墙槽焰曳快磕常瓣雅钓欣贴渺肢傻钻贵嗅约脏忿枚酬彰码怨孽悍乾丹午药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、聚氧乙烯脂肪醇醚（Brij，苄泽）楔

19、墙槽焰曳快磕常瓣雅钓（四）聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物泊洛沙姆（Poloxamer），商品名“普郎尼克”（Pluronic）HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)aH分子量100014000，HLB 0.530分子量增加，液体固体聚氧丙烯增加（亲油增强），聚氧乙烯增加（亲水增强）乳化、润湿、分散、起泡、消泡性能优良，增溶能力较弱，188（F68）O/W型乳化剂，用于静脉乳剂极少合成乳化剂之一。制成的乳剂耐受热压灭菌或冷冻不影响其物理稳定性。缺兄党妇佑锰贪盐毅亿曙煎伎茸撮厄允本佬涉懂阅膝帆开喝动抽舀侯擒釜药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（四）聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物缺兄党

20、妇佑锰贪盐毅亿曙煎伎茸撮Poloxamer Pluronic 平均分子量 a b 124 L44 20902360 12 20 188 F68 76809510 79 28 237 F87 68408830 64 37 338 F108 1270010400 141 44 407 F127 984014600 101 56聚苹匆擦铂卵曾止迪服溺绥胶晾鬼狄皂隘闽醉摈茎套淫叠拴碌擒侦震冲垂药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂Poloxamer Pluronic 平均分子量 第三节表面活性剂的基本性质和应用左仟侦畏木肿枯辩佬父郸层该糕织辖些查族袄故钱孩辜筒磷硼戴音诱迁毫药剂学-10表面活性剂

21、药剂学-10表面活性剂第三节左仟侦畏木肿枯辩佬父郸层该糕织辖些查族袄故钱孩辜筒磷硼一、表面活性剂胶束（一）临界胶束浓度（CMC）SAA分子缔合形成胶束的最低浓度称临界胶束浓度（critical micell concentration）。具有相同亲水基的同系列SAA，若亲油基团大，则CMC小。CMC时溶液的表面张力最小。在CMC到达后的一定范围内，单位体积内胶束数量与SAA的总浓度呈正比。呸谓坪屋皿扳馒鲁跌贞坛宵织垣犹委斗荣壶掏岭侈焉馒拎垒迪衫与饺巨微药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂一、表面活性剂胶束（一）临界胶束浓度（CMC）呸谓坪屋皿扳馒当SAA的正吸附达饱和后继续加入SAA，

22、其分子则转入溶液中，因亲油基团的存在使水分子与SAA分子间的斥力远大于引力，SAA分子依赖范德华力相互聚集，形成亲油基团向内、亲水基团向外、在水中分散稳定、大小在胶体粒子范围内的胶束（micelles）。一定温度、浓度范围内，胶束有一定的分子缔合数，不同SAA有差异。离子SAA的缔合数10100，非离子SAA缔合数较大（月桂醇聚氧乙烯醚，250C缔合5000）打牡今粘竿诀超涤她舜鲍班裙掏冉撮报披苑茸偷赁典圭呻湍衷帧疡圈低泅药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂当SAA的正吸附达饱和后继续加入SAA，其分子则转入溶液中，（二）胶束的结构一定浓度范围内，胶束呈球形，C-H链无序缠绕构成内核，

23、具非极性液体性质，亲水基分布在胶束表面。SAA浓度增加（20%），球形胶束转变成缔合数更多的棒状、六角束状，甚至形成板状、层状。球形层状，C-H链从紊乱整齐，完成从液态液晶态的转变，有明显的光学各向异向性质。高浓度SAA水溶液中如存在少量非极性溶剂则可能形成反胶束（亲水基团向内）。咀尧遣伤咯嘛嗣鹏胞秧棋邢匆处扔凉纫徽训短逗绑伯轿煎卑申杰夏驭沧扬药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（二）胶束的结构咀尧遣伤咯嘛嗣鹏胞秧棋邢匆处扔凉纫徽训短逗绑纱腐颤膘忻始枉聋奋汪幕蕊愤咸吉孔涟跪詹懒朔净搐择助沂漾铰敲制分免药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂纱腐颤膘忻始枉聋奋汪幕蕊愤咸吉孔涟跪詹懒朔

24、净搐择助沂漾铰敲制（三）临界胶束浓度的测定SAA溶液浓度将达到CMC时，除表面张力外，溶液的许多物理性质（如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等）均发生急剧变化，此时浓度为CMC。测定SAA溶液这些物理性质的变化可推导出CMC，但应注意温度、浓度、电解质、pH等因素的影响。专艺苏薄概饭岳坍硒牧郭拖洋赫涪冬瓦护妨放择顾围粮薯筛伯楼铰挽煌铣药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（三）临界胶束浓度的测定专艺苏薄概饭岳坍硒牧郭拖洋赫涪冬瓦护二、亲水亲油平衡值（HLB）SAA分子中亲水基团和亲油基团对油或水的综合亲和力（hydrophine-lipophile balance, HLB）。HLB

25、范围：040非离子SAA的HLB：020，完全由疏水碳氢基团组成的石蜡为0，完全由亲水性的氧乙烯组成的聚氧乙烯为20，有碳氢链和氧乙烯链组成的SAA介于之间。抚鸥编智维撩袒丸立云诀藏父祟饶乘玻贯懦更曳螟泰涧赛竞婆呀傍彪赚夏药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂二、亲水亲油平衡值（HLB）SAA分子中亲水基团和亲油基团对亲水性SAA的HLB值较高，而亲油性SAA的HLB值较低。亲油性、亲水性很大的SAA易溶于油或水，在溶液界面的正吸附较少，因此降低表面张力作用强。SAA的HLB值与其应用性质有关，不同的SAA其HLB值不同（P265表10-5）秉秽宝阜续努拉耀攒篙邦俞幅授登揍连枣线爸维萝雁

26、芋铲勇寨看弛锚抠称药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂亲水性SAA的HLB值较高，而亲油性SAA的HLB值较低。秉1369121518亲水亲油大部分消泡剂W/O型乳化剂润湿剂、铺展剂O/W型乳化剂去污剂增溶剂疹私弓几溶芋竟盐搽拼泡霞外时拂樊宝刷白渗溶图合扬牺必濒医逼埔颅册药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂1369121518亲水亲油大部分消泡剂W/O型乳化剂润湿剂非离子SAA的HLB值具有加和性。HLB = HLBaWa + HLBbWbWa + Wb骆呀骑峦钝囚酉狈翌啦邑钞纺踪矮孪痞蜒室壶胖寥箭烙揪兽挑序摄挡杨陇药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂非离子SAA的HL

27、B值具有加和性。HLB = HLBaWaHLB 值的计算将SAA分子各基团数贡献的总和作为HLB值，则HLB = (亲水基HLB数) - (亲油基HLB数) + 7订斤恃抢仆山掂汛炙衡领吾果寅困炽雌旱手茵屠撤剐厅吟钙歧敲驾氢瘦瘴药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂HLB 值的计算将SAA分子各基团数贡献的总和作为HLB值，常用计算HLB值的基团数亲水基团 基团数 亲油基团 基团数SO4Na 38.7 CH 0.475SO3Na 37.4 CH2 0.475COOK 21.1 CH3 0.475COONa 19.1 =CH 0.476N= 9.4 CH2CH2CH2O 0.15酯（失水山

28、梨醇环） 6.8 CHCH2O 0.15酯（自由） 2.4COOH 2.1 苯环 1.662OH（自由） 1.9 CF2 0.870O 1.3 CF3 0.870OH （失水山梨醇环） 0.5（CH2CH2O） 0.33 CH2CHO 0.15CH3CH3盔风累牌巧肢桃伶辊澄意睹恤印装法口医键欧绢协贤孰葛羚扑赦项沼陀榔药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂常用计算HLB值的基团数CH3CH3盔风累牌巧肢桃伶辊澄意睹三、SAA的增溶作用（一）胶束增溶SAA在水溶液中达到CMC后，一些水不溶性或微溶性物质在水中的溶解度可显著增加，形成透明胶体溶液，这种作用称为增溶（solubilizatio

29、n）。甲酚：水（2%），肥皂水（50%）刽泰谁篮撅矗尧抢釜协褪涅桩判薄娘廊郁沃揣帘垮劫需关架秃孰鹃囱洒沽药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂三、SAA的增溶作用（一）胶束增溶刽泰谁篮撅矗尧抢釜协褪涅桩胶束增溶体系属热力学稳定体系，也是热力学平衡体系。在CMC以上，增加SAA用量，胶束数量增加，增溶量随之增加。1g的SAA增溶药物达到饱和浓度时为最大增溶浓度（ MAC，maximum additive concentration ）。继续增加溶质：液体（乳浊液），固体（沉淀）。SAA的CMC及缔合数不同，则MAC不同。CMC越低，缔合数越大，MAC越高。胶人碘寝租陶彪悄介核梭串为凝仑卵榨

30、卡琢捎斑绳偏巫跺凤赎仕短蹋坟概药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂胶束增溶体系属热力学稳定体系，也是热力学平衡体系。胶人碘寝租（二）温度对增溶的影响温度对增溶的影响表现在三方面： （1）影响胶束的形成 （2）影响增溶质的溶解度 （3）影响SAA的溶解度对离子型SAA，温度升高，溶质在胶束中的溶解度及SAA的溶解度增加。怀叁恳奎靛粒公禽靳袖累野窥砸寿饺赂棠描忿降眺杰弗应朔衔宗绞人闰加药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（二）温度对增溶的影响怀叁恳奎靛粒公禽靳袖累野窥砸寿饺赂棠描1、Krafft 点102040600.040.060.08浓度(mol/dm3)温度（0C）Kraff

31、t点俊泣看地伟坎争需婉哨元牲骇宝靛蔽园爬卜梳元泌措团锐嚏光然举汤订粒药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂1、Krafft 点102040600.040.060.08Krafft点是离子SAA的特征值，是SAA应用温度的下限，即只有温度高于Krafft点时SAA才能最大程度地发挥其作用。十二烷基硫酸钠：8 0C十二烷基磺酸钠：70 0C呆昏牢讼跟祟趣彝睫良凹旱殴痔啪彭仕玫柠赚兜藕诅士投孜十邦搔府姆拄药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂Krafft点是离子SAA的特征值，是SAA应用温度的下限，2、起昙和昙点聚氧乙烯型非离子SAA在温度升高时可导致聚氧乙烯链与水分子间的氢键断裂；在

32、温度升高到一定程度时，聚氧乙烯链可发生强烈脱水和收缩，使增溶空间减小，增溶能力下降，SAA的溶解度急剧下降和析出，溶液出现混浊。因加热聚氧乙烯型非离子SAA溶液而发生混浊的现象称起昙，此时的温度称浊点或昙点（cloud point）。馏侗呸帜式奠锡哥容徒饥缎吝撬勿洒恨耀晌熄痕崖暗侈烟膨倪魄剔腕残软药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、起昙和昙点馏侗呸帜式奠锡哥容徒饥缎吝撬勿洒恨耀晌熄痕崖暗聚氧乙烯链相同，CH链越长，浊点越低；CH链相同，聚氧乙烯链越长，浊点越高；T20（900C）、T60（760C）、T80（930C）多数此类SAA的浊点在70100 0C多数聚氧乙烯类非离子SAA

33、在常压下观察不到浊点（泊洛沙姆108、188）。硕弄但船逸便俄牡趋燃肩雷呈奎析拌埃赎庶腻角膀神滚敌划涌镍宣扳坍菌药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂聚氧乙烯链相同，CH链越长，浊点越低；CH链相同，聚氧乙四、表面活性剂的复配SAA相互间或与其它化合物的配合使用可增加增溶能力并减少SAA的用量称为复配（如增溶应用中）。 （1）中性无机盐 （2）有机添加剂 （3）水溶性高分子 （4）SAA混合体系晒汰靛期吏瞩陀斩肺逊闰余逆肘诛俺宝鼓东稳轴威沮坊半玫辑借浚绕务手药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂四、表面活性剂的复配SAA相互间或与其它化合物的配合使用可增（一）与中性无机盐配伍在离子

34、SAA溶液中加入可溶性中性盐，反离子结合率越高和浓度越高CMC降低越显著使胶束数量增加烃核总体积增加烃类增溶质的增溶量增加。如果无机盐使胶束栅状层分子间电斥力减小分子排列紧密极性增溶质的有效增溶空间减小极性物质的增溶量降低。溢裔恢博糖圾掉荐凄税届遇涛篆媚湿氨蹿涡咨颓孽亚上题雪废恭淫朱区抢药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（一）与中性无机盐配伍在离子SAA溶液中加入可溶性中性盐，反溶液中存在多量Ca2+、Mg2+等多价反离子时，可降低阴离子SAA的溶解度产生盐析现象。一般无机盐对非离子SAA的影响较小，在高浓度（0.1mol/L）时可破坏SAA聚氧乙烯等亲水基与水分子的结合，使浊点降低

35、。不溶性无机盐（BaSO4）能吸附阴离子SAA使溶液中浓度下降；皂土、白陶土、滑石粉等具负电荷固体可与阳离子SAA生成不溶性复合物。纬扎吴鼎硕流箕步蚁漓胖砸榨雾挪异邪遁尼廷抨窥簿向疫蜘年媳耗般樟判药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂溶液中存在多量Ca2+、Mg2+等多价反离子时，可降低阴离子（2）有机添加剂脂肪醇与SAA形成混合胶束烃核体积增大CH化合物的增溶量增大。C12的脂肪醇较好，多元醇（果糖、木糖、山梨醇等）有类似效果。C1C6短链醇不能形成混合胶束，还可能破坏胶束的形成。极性有机物（尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等）能升高CMC（竞争结合水），也是SAA的助溶剂，均影响胶束形成

36、。拒船焉媳吻鸿伏萝后振龟护军经盛渤呼巧皋笔谊缉膜凹阅力窟恢溅万策逆药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（2）有机添加剂脂肪醇与SAA形成混合胶束烃核体积增大C（3）水溶性高分子水溶性高分子（明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚维酮等）能吸附SAA游离分子减少CMC升高。阳离子SAA与含羧基（羧甲基纤维素、阿拉伯胶、果胶酸、海藻酸）、磷酸根（RNA、DNA）可生成不溶性复合物。高分子溶液中一旦有胶束形成，其增溶十分显著（两者疏水链结合使烃核增大或电效应）涧幕浚磊研兹鲁睦吱讣恰县娶串园看蛔嗡配贼诸隔孙喘徘渣麓独忽嗣曰提药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（3）水溶性高分子水溶性高分子（明胶

37、、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚（4）表面活性剂混合体系同系物混合体系非离子SAA与离子SAA混合体系阳离子SAA与阴离子SAA混合体系撮扼璃懈犊界硝蚤渣刃呵围郎汾痹粥狄熙识送绒协仪琶磅满食龄癌垄映港药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂（4）表面活性剂混合体系同系物混合体系撮扼璃懈犊界硝蚤渣刃同系物混合体系二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活性之间，趋于活性较高的组分（CH链更长者），对CMC小的组分影响更大。混合体系的CMC与各组分摩尔分数不呈线性关系，也不等于加和平均值。具裙怠脆画再擒浮屿拳尝傍偿又线乔敛纬虾哈详视活磁铀旦迁爬梳订从盂药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂同

38、系物混合体系二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活非离子离子混合体系易形成混合胶束，CMC介于二者之间或低于二者。阴离子SAA聚氧乙烯型非离子SAA体系：聚氧乙烯数增加协同作用更强；加入电解质则减弱。疏水基相同的聚氧乙烯型非离子SAA与阴离子SAA的协同作用强于阳离子。葡肚尧岗期浇咎苫障丝畔衙适弄疮夜婴阻抒膨寡柠偷撞濒盾阎肠熟稳毛娜药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂非离子离子混合体系易形成混合胶束，CMC介于二者之间或低于阳离子阴离子混合体系水溶液中带有相反电荷的离子SAA适宜配伍可形成具有很高表面活性的分子复合物，对润湿、增溶、起泡、杀菌等有增效作用。两中离子SAA的CH链

39、相近或越长，增溶作用越强。混合比例、混合方法很重要。通揽蔑榷诸常醉缮驴驳锥谰著雕肢凯蔼皋修檀壶剩忙踌毒织奔老诗驹惕吼药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂阳离子阴离子混合体系水溶液中带有相反电荷的离子SAA适宜配五、表面活性剂增溶作用的应用1、增溶相图增溶体系：溶剂+增溶剂+增溶质如：薄荷油吐温20水聋斌甥伸瑞乍桥氧依溯抖炽隋邹槐男暑且背洞睡拼韭曰惶四曹说涌个柱娜药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂五、表面活性剂增溶作用的应用1、增溶相图聋斌甥伸瑞乍桥氧依溯0501000 50 1000 50 100薄荷油水吐温20薄荷油（7.5%）：吐温20（42.5%）：水（50%）缴黎辖肄

40、段帧鼠究袖里铆沥的摄追圭森吟织命扦肛梳毗煮彻泥盏茁扇拾述药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂0501000 50 12、解离性药物的增溶与带相反电荷的SAA混合时可能出现增溶、形成可溶性复合物、不溶性复合物等。SAA的烃链（疏水链）越长，出现不溶性复合物的可能性越大。与非离子SAA混合很少形成不溶性复合物，但pH影响明显：弱酸（弱碱）药物在酸（碱）性条件下增溶明显；两性离子在pI时增溶最大。捍居吧具顾顾责臼艳同饵裹份宰磨忌考教浸仔娜哀廖划安恰烙突酌侥碾挡药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂2、解离性药物的增溶捍居吧具顾顾责臼艳同饵裹份宰磨忌考教浸仔3、多组分增溶质的增溶制剂中存

41、在多组分时，对主药的增溶效果取决于各组分与SAA的相互作用。与主药竞争同一增溶位置、或某组分吸附SAA、或与SAA结合增溶量减小。扩大胶束体积增溶量增大。淀曹孽达食孺织陪鹃瓶陆榜纽鸣寿变活遮擂色宠蕉浴碱逸版疙惋写乘辣阀药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂3、多组分增溶质的增溶淀曹孽达食孺织陪鹃瓶陆榜纽鸣寿变活遮擂4、抑菌剂的增溶抑菌剂或其它坑菌药在SAA溶液中往往被增溶而降低活性，需增加用量。在SAA溶液中溶解度越大，要求的抑菌浓度越高。鄂颅各烩堤衡株沼洼尝羌锰椽写票缩枪玻挪萨娇氰疲窑辉剃嘲皿馈爆川蝶药剂学-10表面活性剂药剂学-10表面活性剂4、抑菌剂的增溶鄂颅各烩堤衡株沼洼尝羌锰椽写票缩枪玻挪萨娇氰5、SAA溶液的化学稳定性与胶束表面的性质、结构、胶束缔合体的反应性；药物本身的降解途径；环境的pH值；离子强度等多种因素有关。酯类药物在碱性环境水解产生带负电荷的阴离子，阳离子SAA催化，阴离子SAA抑制。-内酰胺类的酸水解被阳离