络合滴定法课件1

1、第六章 络合滴定法 第六章 络合滴定法 如：外层具空轨道，可接受电子对，称“中心离子”，常用M表示外层有未参与成键的孤对电子，可与Zn形成配位键，称“配位体”，用L表示一、络合物 由金属离子和非金属配位体以配位键的形式组成的化合物6-1 概述如：外层具空轨道，可接外层有未参与成键的孤对电一、络合物 故络合反应可用通式表示： 此反应可逆，其平衡常数称“形成常数”或“稳定常数”，用“K形 ”（或K稳）表示。离子所带电荷常省略不写故络合反应可用通式表示： 二、配位体分类 1.单齿配位体 又称“单基配位体” 只能向中心离子提供一对孤对电子，如NH3、CN-（常为无机配位体）。 特点：可与中心离子形成一

2、系列配位数不同的产物: 四氨络锌离子干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂二、配位体分类 1.单齿配位体 又称“单基2.多齿配位体 又称“多基配位体” 可向中心离子提供多对电子对的配位体（常为有机配位体 ）。如：氨羧络合剂2.多齿配位体 又称“多基配位体” 可向中心离子提供多对三、乙二胺四乙酸（EDTA）的性质1.分子结构两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成内盐式结构，它的两个羧基可再接受 H+，形成H6Y2+，所以EDTA相当于六元酸。三、乙二胺四乙酸（EDTA）的性质1.分子结构两个羧酸基上的EDTA的性质酸性H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+

3、EDTA 各种型体分布图分布分数EDTA的性质酸性H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y配位性质2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子EDTA 有 6 个配位基配位性质2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子EDTA 有 6 个溶解度EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环溶解度EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK 15;络合比简单， 一般为1:1；少数为2:1型 (如：Mo(v)络合反应速度快，滴定终点易判断；水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 Cu

4、Y NiY CoY (深蓝) (蓝绿) (玫瑰) MnY CrY Cr(OH)Y2- (紫红) (深紫) (蓝) FeY Fe(OH)Y2- (黄) (褐)EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成6-2 溶液中各级络合物型体的分布一、形成常数 M + Y MY1. ML(1:1)型络合物此反应可逆，逆反应的平衡常数称“离解常数”，用 表示，且：形成常数： 讨论： KMY大，配合物稳定性高，配合反应完全 6-2 溶液中各级络合物型体的分布一、形成常数 2. MLn(1:n)型络合物络合反应分步进行：2. MLn(1:n)型络合物络合反应分步进行： 络合物的逐级形成常数的乘积称

5、为累积形成常数，用 表示。即：如 第一级累积形成常数：第二级累积形成常数： 二、累积形成常数第n级累积形成常数：总累积形成常数 络合物的逐级形成常数的乘积称为累积形成常数，用如有 后，计算每步产物的平衡浓度，就只需要借助络合物原始型体浓度和 的乘积即可，而不再考虑中间产物，从而使计算关系得以简化：如： 第一步反应产物第二步反应产物第n步反应产物各级累积形成常数只与Ki有关，一定条件下也为常数，见P344表3。有 后，计算每步产物的平衡浓度，就只需要借助络合如： 三、各级络合物型体的分布以单齿配位体形成的络合物为例： 设一中心离子浓度为CM ，与络合剂L形成络合物最高配位数为n，则络合反应达平衡

6、时， 溶液中将存在（n+1）种不同型体，其中型体MLi的分布分数为： 由此得： 三、各级络合物型体的分布以单齿配位体形成的络合物为例：由此得按式，可写出任意型体的分布分数。如 型体ML：型体ML2：其中，未络合的简单金属离子型体M的分布分数M尤为重要： 按式，可写出任意型体的分布分数。如 型体ML：型根据 ，可很快算出任意型体的平衡浓度：根据 ，可很快算出任意型体的平衡浓度：6-3 络合滴定中的副反应和条件形成常数一、络合滴定中的副反应和副反应系数 主反应副反应水解效应络合效应酸效应共存离子效应6-3 络合滴定中的副反应和条件形成常数一、络合滴定中（一）Y的副反应1、酸效应：与H+的副反应：

7、Y HY H2Y H6Y 其影响大小用酸效应系数 量化：H+H+H+（一）Y的副反应H+H+H+讨论：从计算关系看：H+越大，相应Y(H)越大，反映在比值关系上，副产物越多，对主反应越不利；故Y(H)可直接反映出酸效应影响的大小。 （不同酸度下的Y(H)值见p346）2.Y(H)的量值处于1之间。若溶液无酸效应（酸度很小，H+0），Y(H) =1为最小值。3. Y(H)的大小取决于二参数 和H+。一定温度下， 是定值，故可事先算出不同酸度下的Y(H) （见P346表4）。讨论：从计算关系看：H+越大，相应Y(H)越大，反映在2、共存离子效应 滴定剂Y与共存金属离子（干扰离子）的副反应称为共存离

8、子效应，其影响大小用共存离子效应系数Y(N)来衡量。通过Y与N的络合平衡，可得NY=KNYNY，代入上式：2、共存离子效应 滴定剂Y与共存金属离子（干扰离子）的讨论：1.由计算关系看：N越大，Y(N)越大，反映在比值关系上，副产物NY越多，效应的影响越大，故Y(N)也可直接反映出共存离子效应影响的大小。2、Y(N)的量值由也处于1之间。若溶液N=0（无共存离子效应），此时Y(N)=1为最小值；3、不同金属离子与Y的形成常数KNY可查表，只要N已知，即可算出Y(N)的具体值。讨论：【注意】： 若溶液中共存离子不只一种，设N1与N2共存：推广：当溶液中多种离子共存，如N1、N2、Nn，则【注意】：

9、推广：当溶液中多种离子共存，如N1、N2、N 3. EDTA总副反应系数Y 若溶液中既有酸效应，又有共存离子效应时，Y的总副反应影响用总副反应系数Y表示。 3. EDTA总副反应系数Y 若溶液中既有酸效应，又有讨论： 显然，酸度越大或KNY、N越大，Y也越大，总副反应影响就越大，反之亦然。 若溶液中不存在Ni，即Ni=0，则Y = Y(H) ； 若无酸效应（H+0），则Y = Y(N)； 若Ni=0，H+0，此时Y =1，不存在Y的副反应。讨论：( 二）M的副反应1、络合效应： M与Y以外的其他络合剂L的副反应。络合效应的大小用络合效应系数M(L)表示：( 二）M的副反应1、络合效应： M与Y

10、以外的其他络合剂L的讨论： 从计算关系看： L越大，M(L)越大，相应 副产物浓度越大，副反应的影响越大。 M(L)的量值由上处于1 之间，若溶液中 L=0， M(L) =1，无络合效应； 不同M与不同L的累积形成常数i可查表， 只要L已知，即可算出M(L)的具体值。若溶液中其他络合剂不只一种，而为多种（L1、L2Ln），则总络合效应系数M(L）为： 讨论： 从计算关系看： L越大，M2、水解效应： 若溶液酸度不高，M将与溶液中的OH-发生水解，形成一系列氢氧化物（氢氧基络合物）：此副反应即“水解效应”，其大小用水解效应系数M(OH)表示。从本质上看，属络合效应的一种特殊情况：L=OH-，故其

11、比值关系、性质和计算式与络合效应类似： OH- OH- OH- OH-2、水解效应： 若溶液酸度不高，M将与溶液中的OH讨论：从计算关系看：溶液中OH-越大，M(OH)越大，水解产物越多，越不利于主反应，即副反应的影响越大，故M(OH)的大小与水解效应的影响成正比；量值也处于1之间，若溶液酸度很高， OH-0，无水解效应，M(OH) =1；由于金属离子M水解时的i为定值，故大小与OH-有关，由计算式可算出不同酸度时的各M之M(OH)的具体值（见p347表6）。讨论：量值也处于1之间，若溶液酸度很高， OH-3、M的总副反应系数M 若溶液中M既有络合效应，又有水解效应时，则M总的副反应系数为：需

12、要指出：当多个副反应同时存在影响主反应时，往往只有少数(12)副反应起主要影响作用，其它影响可以忽略。3、M的总副反应系数M 若溶液中M既有络合效应讨论：若无络合效应：Li=0，M(L) =1， 此时：M= M(OH) ；若无水解效应：OH-0，M(OH) =1， 相应：M= M(L) ；若无任何副反应： M(L) =1 ，M(OH) =1， 对应： M(L) =1。讨论：二、络合物的条件形成常数： 若无副反应，则M和Y的反应关系异常简单：若有副反应，则平衡左移，MY减小，未络合的M、Y将增大犹如形成常数KMY减小了，这种从表面看减小了的形成常数称“条件形成常数”，又称“表观形成常数”，用 表

13、示，并通过下式计算： 平衡后未参与络合的各M型体的总浓度； 平衡后未参与络合的各Y型体的总浓度；二、络合物的条件形成常数：若有副反应，则平衡左移，MY减Y的总副反应系数：将其代入 ：取对数：M的总副反应系数：M= M MY= Y Y和 的关系： Y的总副反应系数：将其代入 ：取对数：M的总副反总结：查表查表总结：查表查表补充：在pH=8.00的某种溶液中，Cd2+、Fe3+、F、SCN和EDTA的浓 度均为1.0102molL1，对于EDTA 与Fe3+的主反应，计算各副反应系数和 条件形成常数 。补充：在pH=8.00的某种溶液中，Cd2+、Fe3+、6-4 络合滴定曲线一、滴定曲线 以ED

14、TA滴定金属离子M为例：EDTA ( ，VY)被测金属离子M ( ，VM)显然，滴定中，随着滴定剂Y的加入，溶液中M将逐渐减小，而 将增大，可用坐标图反映。acb6-4 络合滴定曲线一、滴定曲线 以EDTA滴定金属离子二、滴定曲线各段 的计算：1、滴定前：2、滴定开始至计量点前：由未被滴定的M决定：再取负对数即可。二、滴定曲线各段 的计算：1、滴定前：2、滴定开始至3、计量点：先假想溶液中M、Y全部转化为MY(浓度为CM,sp),MY再解离出部分M、Y直至平衡：解离前： 0 0 解离达平衡后： 显然， = ，且解得：再取负对数：3、计量点：先假想溶液中M、Y全部转化为MY(浓度为CM,s4、计

15、量点后：由过量EDTA决定，处理方法与计量点有些类似。不同之处在于：代入络合平衡关系式，解得：再取负对数即可。4、计量点后：由过量EDTA决定，处理方法与计量点有些类似。三、影响滴定突跃的主要因素条件形成常数 和反应物浓度（一） 的影响： 越大， 突跃也越大。 对 突跃大小的影响三、影响滴定突跃的主要因素（一） 的影响： （二）金属离子浓度 的影响： 越大， 突跃也越大。 对 突跃大小的影响10-1mol/L10-2mol/L10-3mol/L10-4mol/L（二）金属离子浓度 的影响： 对 6-5 络合滴定的指示剂 首先在被测液中加入少量金属指示剂（In），使其与M生成络合物。 然后加入E

16、DTA，使之与游离的M反应生成MY，当游离的M反应完后，Y便夺取MIn中的M，使MIn分解为M和In，并生成MY;一旦出现色2色1，即为终点。一、指示原理(色1)(色2)（少量）6-5 络合滴定的指示剂 首先在被测液中加入少量二、金属指示剂的必备条件1.在滴定的酸度范围内，MIn与In的颜色有显著区别；2.In与M的显色反应必须灵敏、迅速且具有良好的变色可逆性；3.MIn的稳定性足够的大，但 (适当小于)4.金属指示剂应比较稳定，便于储存和使用。二、金属指示剂的必备条件1.在滴定的酸度范围内，MIn与In三、金属指示剂变色范围和变色点 指示剂多为有机物类弱酸（碱），具一定的酸碱性可与溶液中H+

17、反应（相当于指示剂的酸 效应）。 对指示剂和M的反应： 取对数： 变形：(色2)(色1)（少量）（色1）（色2）故变色范围为：变色点： 三、金属指示剂变色范围和变色点 指示剂多为有指示剂与金属M的 确定方法： 按平衡关系取对数：由可知：若M无副反应，则 ，金属M与常见指示剂的pMt可查表（P348)此时指示剂与金属M的 确定方法：取对数：若四、存在的问题 1、指示剂的封闭现象 若某金属M与金属指示剂HIn生成的络合物MIn较MY稳定（KMInKMY），将导致计量点时Y难以夺取MIn中M而使In游离而变色即使加 入过量Y也难变色，此即指示剂“封闭现象”即指示剂在计量点游离不出来而造成难以变色的现

18、象。 四、存在的问题解决方法：返滴定法 Al3+Y（过量） AlY+Y（剩） 再以二甲酚橙作为指示剂： 加入过量EDTA，如以EDTA滴定Al3+，用二甲酚橙作指示剂KAl（In）KMY，故使封闭，此时： Y（剩）+Zn ZnY KZnInKZnY，不封闭)被滴定物标准溶液解决方法：返滴定法 Al3+Y（过量） 杂离子封闭：如用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，若溶液中存在Fe3+，用铬黑T作指示剂，KFeIn较KMgIn、KCaIn大且大于KFeY，使指示剂封闭。 加入掩蔽剂（如三乙醇胺）掩蔽干扰Fe3+离子解决方法： 杂离子封闭：如用EDTA滴定Ca2+、Mg 若M与In生成的MIn在水中

19、溶解度太小 KMIn或KMY和相近（或略小于KMY） 使得终点附近对应的置换反应：2、指示剂的僵化现象MIn（色1） +Y MY+In（色2） 过于缓慢，终点拖长，导致滴定剂Y过量，终点不准确此即指示剂的僵化现象。 解决方法：加入有机溶剂（如乙醇）或加热，以增大溶解度和反应速度。 若M与In生成的MIn在水中溶解度太小2、指示剂的僵化第六节 终点误差和准确滴定的条件一、终点误差第六节 终点误差和准确滴定的条件一、终点误差林邦（Ringborn）终点误差公式：被测物换算到终点的浓度实际终点和理论终点之差注意：林邦（Ringborn）终点误差公式：被测物换算到终点的浓度二、金属离子被直接准确滴定的

20、条件在滴定过程中，若要求Et0.1%，在视网膜判断极限的条件下，pM=0.2，代入林邦公式后可解得： Csp（M）KMY106此即金属离子被直接准确滴定的条件。 若要求降低（如允许Et0.1% ），则: Csp（M）KMY106 具体多少，视Et要求而定。二、金属离子被直接准确滴定的条件在滴定过程中，若要求Et络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：（1）滴定过程中的H+变化：M + H2Y = MY + 2H+（2）KMY与KMIn均与pH有关；（3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。络合滴定中常用的缓冲溶液pH 46（弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液pH 810

21、 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 12, 强酸或强碱自身缓冲体系三、络合滴定中酸度的选择与控制（一）缓冲溶液的作用根据情况选择络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：（1）滴定过程中的 溶液酸度降低，金属离子水解严重，甚至产生碱式盐或氢氧化物沉淀，这些沉淀在滴定过程中有的不能与EDTA反应，有的虽可以逐级反应但速率很慢，使终点不能确定。（二）辅助络合剂的作用络合滴定中经常使用辅助络合剂，这是由于：络合滴定中常用的辅助络合剂氨水、酒石酸、柠檬酸要注意控制浓度（二）辅助络合剂的作用络合滴定中经常使用辅助络合剂，这是由于（三） 单一离子滴定的酸度控制对单一离子的滴定，络合剂的副反应只有酸效应

22、。最高酸度准确滴定的要求当CM,sp = 0.01得pHL 最低pH, 最高酸度（三） 单一离子滴定的酸度控制对单一离子的滴定，络合剂的副反例题用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求pHL。 解查p.346, 表4 pHL 4 KMY不同，所对应的最高酸度也不同，将pHL对lgKMY作图，可得酸效应曲线（林邦曲线）。例题用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0络合滴定法课件1 从图中可确定以下二点 各金属离子M对应的最高酸度），反映在图上，M上方 范围可准确滴定，下方因酸效应影响太大而不能。Bi3+和 Fe3+可在较高酸度

23、滴定，碱土金属络合物稳定性低，只能 在碱性范围内滴定 当两种离子处于同一溶液中时，曲线右下方的金属离子N 将对左上方的 金属离子M形成干扰。如果金属离子的lgK相 差很大，可以通过控制溶 液酸度进行了选择滴定或连续滴 定，例如Bi3+ 和 Pb2+的混合溶液，可先在 pH=1滴定Bi3+， 再调节pH=5滴定Pb2+ 从图中可确定以下二点最低酸度金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHH。解pHH =2.0溶度积初始浓度最低酸度金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pH络合滴定法课件1最佳酸度pZ

24、neppZnsppMpHpM = 0最佳酸度求最佳pH实验：误差最小点的pH。理论：pMsp, pMt，均随pH增大而增大，交叉点对应的pH，即为最佳酸度。最佳酸度pZneppZnsppMpHpM = 0最佳酸度求第七节 提高络合滴定的选择性 EDTA滴定单一金属离子M的条件： lg(CMsp KMY） 6 问题的提出如果有共存离子N存在，能否有选择性的滴定M？ 能否准确分别滴定M、N第七节 提高络合滴定的选择性 问题的提出如果有共存离子混合离子体系分别滴定的思路M, NKMY KNYKMY KNYKM解决的问题（1）lgK = ? （2）pH = ?1、 控制酸度分步滴定(1) 混合金属离子

25、分步滴定的可能性条件：(lgK + lg ( CM / CN ) 6当 CM = CN lgK 6可用条件稳定常数判断解决的问题（1）lgK = ? （2）pH = ?1、 控(2) pH控制M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下：连续滴定：先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定分别滴定：两份水样，一份在较大的pH下，滴定稳定常数较大M另一份在较小的pH下，滴定M、N总量分别滴MN(2) pH控制M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下：分别滴例如Bi3+ 和 Pb2+的混合溶液，可先在 pH=1滴定Bi3+，再调节pH=5滴定

26、Pb2+例如Bi3+ 和 Pb2+的混合溶液，可先在 pH=1滴定(2) pH控制M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下：连续滴定：先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定分别滴定：两份水样，一份在较大的pH下，滴定稳定常数较大M另一份在较小的pH下，滴定M、N总量分别滴MN(2) pH控制M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下：分别滴 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中

27、，EBT为指示剂,测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色pH12，Mg(OH)2, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ 例：如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01molL-1的Fe3+和Al3+混合溶液中的Fe3+时，试问Al3+是否干扰滴定？ 若继续滴定Al3+，pH应如何控制？ 解：查表：lg KAlY =16.30, pH=2.00时， lgY(H)=13.51 则 lg KAlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg KFeY =25.10-13.51=11.59 两种

28、离子的浓度相同， 可以直接用条件稳定常数进行比较。 lgKFeY lgKAlY = 11.592.79=8.85可见，在此条件下，Al3+并不干扰Fe3+的滴定。由酸效应曲线可知，准确滴定Al3+ 的最小pH为4.2例：如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.2、使用掩蔽剂的选择性滴定 (lgKKNY, 且NL无色 2） 待测离子M不与L络合，或络合后的产物稳定性远小于KMY ,即：KML 12 Mg(OH)2 Ca指示剂 Mg(OH)2 测Ca EBT可否？ 另取一份，在pH=10.0测Ca2+ 、Mg2+总量.（2）沉淀掩蔽法lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7p

29、Ksp(Ca(OH)2)=4.9, pKsp( Mg(OH)2)=10.4Ca2+ OH- Ca2+ （3）氧化还原掩蔽法例：lgKBiY = 27.9； lgKFe（3+）Y = 25.1；lgKFe（2+）Y = 14.3 测Bi Bi3+ Bi3+ BiYFe3+ Fe2+ Fe2+ FeY红 黄 红 黄pH=1.0 XO测Fe抗坏血酸(Vc)EDTA EDTA或NH2OHHCl pH5-6（3）氧化还原掩蔽法例：lgKBiY = 27.9； 测1、 络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法第八节 络合滴定的方式及应用2、EDTA标准溶液的配制与标定1、 络合滴定的方式直接滴

30、定法返滴定法置换滴定法间接滴定法第（1）直接滴定法直接滴定的条件：（1）lg C K 6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解；例：在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, （1）直接滴定法直接滴定的条件：（1）lg C K 6 直接滴定法优点:方便，准确 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂,测

31、Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色pH12，Mg(OH)2, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色 直接滴定法优点:方便，准确（2）返滴定法：例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于（1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢；（2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3） Al3+易水解生成多核羟基化合物；Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量） 加热注意：返滴定需要2种标准溶液：EDTA、返滴定用的金属离子标准溶液Zn2+ZnY二甲酚橙lgKZnY=16.5（2）返滴定法：例：Al3+的测定， lg K = 16.1置换出EDTA

32、例：测水样中的Al3+,还有Cu2+ Zn2+ 共存干扰Al3+ Cu2+ Zn2+pH = 35过量EDTAAlYCuYZnYNH4FAlF6CuYZnY+YZnYZn2+pH 56Y 过量+ZnYZn2+pH 56（3）置换滴定法置换出EDTA例：测水样中的Al3+,还有Cu2+ Zn2例. lgK(AgY)=7.3 无合适指示剂 lgK(NiY)=18.6置换出金属离子Y2Ag+Ni(CN)42-2Ag (CN)2-+Ni2+pH=10.0 氨 缓紫脲酸铵lgKAg(CN)2 lgKNi(CN)4例. lgK(AgY)=7.3 置换出指示剂，改善指示剂的性能例： EDTA 滴定Ca2+,

33、 EBT +MgY 作指示剂。MgY + EBT + Ca2+蓝色 无色滴定前，加入EBT + MgY指示剂：终点时：Mg-EBT+ Y(4)间接滴定法：自学Mg-EBT+ CaY红色 MgY + EBT蓝色例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。置换出指示剂，改善指示剂的性能例： EDTA 滴定Ca2+2、EDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y2H2O (乙二胺四乙酸二钠盐)1: 直接配制: 需基准试剂, 用高纯水.2: 标定法: 基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO47H2O 等水质量的影响：1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点;2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度.思考：1、如何检查蒸馏水中是否含有金属离子?2、如何判断是Ca2+、Mg2+类,还是Fe3+、Al3+类?2、EDTA标准溶液的配制与标定Na2H2Y2H2O (乙【硬度的表示方法】（1）mmol/L：通用单