羟基的保护与去保护

1、文档编码 : CP2S6Q1I5L8 HB10Y3Z5K10X10 ZQ8D10G3V6C4； 羟基的疼惜与去疼惜 羟基广泛存在于很多在生理上和合成上有意义的化合物中, 如核苷, 碳水化合物, 甾族化合 物,大环内酯类化合物,聚醚,某些氨基酸的侧链；另外,羟基也是有机合成中一个很重要 的官能基,其可转变为卤素,氨基,羰基,酸基等多种官能团；在化合物的氧化,酰基化, 用卤代磷或卤化氢的卤化, 脱水的反应或很多官能团的转化过程中, 我们经常需要将羟基保 护起来； 在含有多官能团复杂分子的合成中,如何挑选性疼惜羟基和脱疼惜往往是很多新 化合物开发时的关键所在, 如紫杉醇的全合成； 羟基疼惜主要将其转

2、变为相应的醚或酯, 以 醚更为常见； 一般用于羟基的疼惜醚主要有硅醚, 甲基醚, 烯丙基醚, 苄基醚, 烷氧甲基醚, 烷巯基甲基醚, 三甲基硅乙基甲基醚等等； 羟基的酯疼惜一般用的不多, 但在糖及核糖化学 中较为多见； 有机合成以及全合成最常用策略就是官能团的疼惜去疼惜 与去疼惜 ,期望大家补充与批判 . ,这里我肤浅总结一下羟基的疼惜 羟基疼惜主要分为 :硅醚疼惜 ,苄醚疼惜和烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚这三类 . 1.硅醚疼惜和脱疼惜 : 硅醚疼惜基 :TMS, TES, TBS, TIPS, TBDPS 特点 : 1 易疼惜 ,易去疼惜均可以用 Bu4NF 脱除 ; 2 在游离的伯胺肿

3、胺存在下可以挑选性对 羟基进行疼惜 ; 3 硅醚对酸碱都灵敏 ,不同的硅醚对酸碱有相对的稳固性 ; 4 空间效应和电 子效应是羟基疼惜与脱疼惜的主要影响因素 ; 5 对于没有什么空间位组的伯醇和仲醇 ,一般 不用 TMS 疼惜 ,由于 TMS 在弱酸条件下极易脱除 硅胶柱 . -可编辑修改 - 第 1 页,共 4 页； 硅醚的稳固性 : 在酸性条件下的稳固性 : TMS1TES64TBS20,000TIPS700,000TBDPS5000,000 碱性条件下的稳固性 : TMS1TES10-100TBSTBDPS20,000CH3CN 丙酮 ,反应体系可以加 NaI 或者 KI 催化 . 苄基

4、的脱除 : 一般情形用催化加氢的方法 ,也可以用 Lewis 酸脱出 TMSI, 催化加氢如分子中有非芳性的 胺, 会降低了催化剂的活性 , 阻碍了 O- 脱苄 .在反应体系中加入 Na2CO3 可以防止苄基脱除 , 而可以使双键仍原 . 苄醚氢解溶剂影响 :THFHexanolMeOHToluene 氢解反应速率大小次序 -可编辑修改 - 第 2 页,共 4 页； PMB 疼惜 : PMB 与苄基类似 ,均可以通过氢化的方法脱出 ,PMB 仍可以通过氧化的方法脱除 DDQ 3.烷氧基甲基醚或烷氧基甲基取代醚 常用的有 THP, MOM, EE, SEM 等 ,其中 THP, EE, MOM 对酸不稳固 ,均可以用酸脱除 ,对酸 的稳固性次序 :MOMEETHP, THP 和 EE 的性质类似 ,用弱酸脱除 ,而 MOM 对弱酸稳固 ,一 般用强酸来脱除 ,SEM 一般酸性条件稳固 AcOH/H2O,THF, 45 度 , 7h 可以脱除 THP, EE 和 TBS, 而 SEM 是稳固的 . -可编辑修改 - 第 3 页,共 4 页； THANKS . 致力