中药化学：其他成分课件

1、第十二章其 他 成 分第一节 脂肪酸类化合物第二节 有机含硫化合物第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶第四节 矿物质第一节 脂肪酸类化合物分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性化合物。存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。常以盐、脂肪、酯等形态存在。具有多种生物活性。 1、通便 2、抗癌作用 如：油酸3、泻下 如：火麻仁4、镇静作用 如：酸枣仁5、调节血脂 如：紫苏子6、其它，如亚油酸，花生四烯酸， DHA,EPA（一）、脂肪酸的药用价值（二）、脂肪酸的结构分类 1、饱和脂肪酸 2、不饱和脂肪酸 不饱和脂肪酸 根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同，不饱和脂肪酸可分为:（1）单不饱和脂肪酸

2、 （2）多不饱和脂肪酸（三）、脂肪酸的理化性质1溶解性2酸性 3羟基的置换反应 4酸败 5显色反应 脂肪酸的提取1、有机溶剂提取 先酸化使有机酸游离，然后选用合适的有机溶剂提取。2、超临界流体萃取法 通常在0.1Kpa5Kpa，温度3045下提取总脂肪酸。 3.脂肪酸盐结晶法 将脂肪酸混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐，冷却，使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出，滤液酸化提取，得高浓度的多不饱和脂肪酸。此法适用于工业生产。4.尿素结晶法 是一种经典的提纯多不饱和脂肪酸的方法。尿素能与脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关，不饱和程度愈低，愈易形成加合物。利用这一原理可将多不饱

3、和脂肪酸与饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合，保温搅拌，冷却，滤过，得较高浓度的EPA和DHA。（五）检识方法 常采用PC或TLC 显色剂：溴酚蓝、溴甲酚绿 当展开剂中含有酸性组分时，在喷洒显色剂之前，应先将薄层在120加热60min，以除去薄层板上的酸性背景第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶 蛋白质、氨基酸的地位 Proteios 生命的基础 中草药中应用较少，如天花粉蛋白？ 研究的意义1 作为杂质除去方法： 水提醇沉 加热 电解质沉淀（硫酸铵） 溶剂法 凝胶大分子2 作为有效成分研究2、氨基酸的生理活性a 必需氨基酸 20种，均为-氨基酸b 医药应用 肝昏迷抢救

4、精氨酸、谷氨酸 胃、十二指肠溃疡及肝炎组氨酸 驱蛔虫使君子氨酸 抑制血吸虫幼虫发育-南瓜子氨酸 降血糖昆布氨酸 降血压天南星、半夏中的-氨基丁酸c 高级营养品 3、结构及分类根据氨基处于羧基的位置分 邻位- ；间位-；间隔二位-根据所含氨基和羧基的数目分 中性 ；酸性 ；碱性根据是否构成蛋白质可以分 蛋白组分氨基酸；非蛋白组分氨基酸4 氨基酸的性质性状 多为无色结晶，无明显熔点，一般较高溶解性 除胱氨酸外大多易溶于水旋光性 多具旋光性，右旋较多见酸碱性 两性，多以内盐形式存在等电点 强酸时，以阳离子（NH3+）形式存在 强碱时，以阴离子（COO_）形式存在 当某一pH时，羧基电离和氨基电离趋势

5、相 等，此时的pH值颜色反应 茚三酮反应 紫色 吲哚醌反应 不同颜色 Folin反应 不同颜色5 氨基酸的提取、分离提取方法：常用水和稀醇作为溶剂提取分离方法：层析法和结晶法配合使用 离子交换层析 分配层析 吸附层析 成盐结晶法5 氨基酸的鉴定a 纸层析鉴定b 电泳层析法c 自动氨基酸分析仪d 测氨基酸盐的熔点e 光谱鉴定结构与分类环肽类化合物杂环肽均环肽环肽生物碱缩酚酸环肽（）石竹科环肽（）茜草科环肽（）13元环对柄型（）14元环对柄型（）15元环对柄型（）理 化 性 质性状： 一般易溶于结晶，熔点多高于260，有旋光性。溶解性 ： 易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。薄层色谱检识吸附剂：

6、硅胶G或硅胶H展开剂：氯仿-甲醇（9：1）显色剂：0.2%茚三铜溶液蛋白质和酶1 定义： 蛋白质： 由肽键连接氨基酸残基所形成的多肽链 酶：一类有特定活性的蛋白质2 生理活性例如：天花粉蛋白-引产，抗病毒，抑制艾滋病毒木瓜酶-驱肠内寄生虫淀粉酶-食积不消苦杏仁酶-止咳平喘 但是，现在中草药研究，多以杂质除掉！3 理化性质分子量 高分子化合物，不能透过半透膜溶解性 多数溶于水，受pH的影响两性和等电点 同氨基酸盐析 在水中遇高浓度硫酸铵、氯化钠等盐析变性 加热、遇酸碱则变性 盐析-可逆；变性-不可逆水解 在酸、碱、酶作用下，水解成-氨基酸酶解 高效和专一性沉淀反应 1.醇沉法 60% 2.酸沉淀法 一般强酸，鞣酸，苦味酸，硅钨酸，磷钼酸等 3.重金属盐沉淀法 铜盐，铅盐，贡盐等 4.加热沉淀 5.盐析法 6.调节等电点沉淀法颜色反应Biuret反应 碱性环境中+稀硫酸铜 红或紫红Dansyl反应 末端氨基黄酰化 黄色荧光4 提取与分离提取方法： 水提，缓冲液提，58%NaCl水溶液提取分离方法：沉淀法：溶剂法；盐析法；等电点沉淀法透析法：分子量大小离心法：分子量大小不同，沉降速度不同色谱法：离子交换，空间排阻法实例，见教材p403苦杏仁酶的提取与分离 药材 脱脂 水