天然药物化学 第8章 甾体及其苷类课件

1、第八章 甾体及其苷类 （Steroids and glycosides） 本 章 内 容 第一节 概 述 第二节 C21甾类 第三节 强心苷 第四节 甾体皂苷 第一节 概述 （一）定义：以环戊烷骈多氢菲为母核而衍生的产物（cyclopentano-perhydrophenanthrene） 。 （二）生物合成途径：甲戊二羟酸途径。 （三）分类：根据母核的稠合方式及C17不同侧链进行分类。 （四）甾类的化学性质 甾类成分与三萜化合物类似。在无水条件下，遇酸亦能产生各种颜色反应，1. Liebermann-Burchard反应（醋酐-浓硫酸反应）2. Salkowski反应（氯仿浓硫酸反应）：氯仿

2、层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。3. Rosenheim反应：样品25%三氯醋酸/乙醇溶液4. 三氯化锑或五氯化锑反应第一节 概述 本 章 内 容 第一节 概 述 第二节 C21甾类 第三节 强心苷 第四节 甾体皂苷 （一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第三节 强心苷(一)概述： 强心苷(cardiac glycosides )定义: 是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物. 第三节 强心苷(二) 化学结构及分类 结构组成: 由强心苷元与糖两部分构成. 结构特点: A/B环顺、反两种稠合方式, B/C环反式，C/D环顺式. C3-OH (-, -)两

3、种构型，C14位-OH， C10多有- CH3存在，C13位- CH3 。 第三节 强心苷C17位侧链为不饱和内酯， 甲 型 乙 型五元环的不饱和内酯甲型强心苷元；六元环的不饱和内酯乙型强心苷元； C17侧链都属于-构型(个别为-构型，命名时标以17-H)。33141010141313 第三节 强心苷（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第三节 强心苷但：全饱和的甾类、C-3为羰基（无羟基）的化合物 呈阴性。（2）作用于不饱和内酯环的反应（甲型强心苷）： （活性次甲基显色反应）反应原理：在碱性溶液中，甲型强心苷C-17侧链上五 元内酯环中的双键转位能形成活性

4、次甲 基，从而能够与某些试剂反应而显色。 第三节 强心苷反应原理：OH- 第三节 强心苷（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第三节 强心苷（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第三节 强心苷4. 1H-NMR1）苷元 C10、C13位甲基 1.00 前后2）C3-H（常有-OH取代） 3.90 前后3）内酯环上的质子4.505.00J = 18 Hz5.606.00br s甲 型br s 或 t 第三节 强心苷4. 1H-NMR7.2，s6.37.8 J=612Hz乙 型4）. 强心苷C/D环均为顺式稠合(14-H)，所

5、以 ：18-CH3 19-CH3(处于较高场），在其它甾类成分中，可根据两个甲基的位移来判定C/D环稠合方式。 第三节 强心苷 本 章 内 容 第一节 概 述 第二节 C21甾类 第三节 强心苷 第四节 甾体皂苷 （一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第四节 甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第四节 甾体皂苷类（二）化学结构与分类结构特点：1）27个碳2）A/B 顺或反3）B/C、C/D环反式4）C-17侧链- 构型5）E、F环以螺缩酮形式相连。 第四节 甾体皂苷类螺甾烷醇类(spirostanols)2.

6、异螺甾烷醇类(isospirostanols)螺甾烷醇异螺甾烷醇易转化 C25 SRC25 差向异构体 第四节 甾体皂苷类呋甾烷醇类3. 呋甾烷醇类由F环裂环而衍生的皂苷-呋甾烷醇皂苷 第四节 甾体皂苷类4. 变形螺甾烷醇类F环是一个五元四氢呋喃环，天然产物中尚不多见 如：纽替皂苷元(nuatigenin) 第四节 甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第四节 甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第四节 甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）提取分离（五）波谱特征 第四节 甾体皂苷类 2. IR 甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链，IR显示出四个特征吸收谱带（ F环开裂后无这种特征吸收） A -980cm-1 B-920cm-1 C- 900cm-1 D 860cm-1 且A带最强 应用：1）区别C25的两种差向异构体 2）判断C11或C12位羰基是否为共轭体系 3）C3-OH与A/B环构型的关系 第四节 甾体皂苷类1）区别C25的两种差向异构体 C-25 -Me S 型 B带C带 R型 B带C带 如果是二种差向异构体的混合物，则B带C带的强度应相近。 2. IR 第四节 甾体皂苷类4. 1H-NMR 特点2：27-CH3的化学位移值，因其构型不同