基础化学课件：第03章 酸碱解离平衡-1

1、第三章 酸碱解离平衡（ Dissociation equilibrium of Acid Base ） 3.1 强电解质溶液3.2 弱电解质溶液3.3 酸碱理论 3.4 水的解离平衡和溶液的pH 本章目录1一、电解质定义： 电解质是指在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。3.1 强电解质溶液(Strong Electrolytic Solution)强碱 电解质 强电解质 弱电解质强酸 盐弱酸 弱碱 2电解质KClNaOH KOH Ba(OH)2 HBr解离度86 91 89 8192 电解质H3PO4 NaAc HClZnSO4 KNO3AgNO3 CuSO4解离度27 79 92 40 8

2、381 40 HI92Na2SO4693离子互吸学说（interionic attraction theory ） 1923年德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hckel)提出了离子互吸学说4离子对模型 带有相反电荷的离子还能相互缔合成“离子对”。它们在溶液中作为一个整体运动，就像没有解离一样。 离子对模型5结论 实测解离度不是真正的解离度，称为表观解离度 强电解质的解离是完全的，只是由于离子氛和“离子对”的存在，才造成了强电解质不完全解离的假象（实测解离度小于100%）。6 二、离子的活度和活度因子将在溶液中能发挥效能的离子浓度叫有效浓度，以相对浓度表示为活度，用a表示,它的单位为1。活度

3、aB与溶液浓度cB的关系为: aB=B cB /cB：活度因子； c标准态的浓度（1molL-1）cB /c定义为物质B的相对浓度，用符号cr表示，单位为1。aB = B cr7通常把中性分子，1 。当溶液无限稀释时， 1，a=c。对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，通常 情况下，弱电解质溶液， 1 ， 因此，弱电解质溶液的活度在数值上就等于其浓度。8 对1-1型电解质：溶液中阳离子和阴离子的活度系数的几何平均值 。平均活度因子: a+ = +cr,+ a- = -cr,- 强电解质在溶液中完全离解，溶液中离子浓度较大，离子间的相互牵制作用较强，因此就要以离子活度代替离子浓度9离子强度I表示式

4、为：ci i 离子浓度，zi i 离子电荷数三、离子强度（ Ionic strength ）离子强度是测量由溶液中离子的电荷所形成的静电场强度的物理量。10德拜-休克尔极限稀释公式：298K的水溶液，A=0.509；1-1型电解质，此公式适用的浓度范围不超过0.02molL-1此公式只适用于极稀的二元强电解质溶液 11由计算可知，对于1-1价型强电解质，其离子强度在数值上等于浓度。例1 试计算0.0lmolL1NaCl溶液的离子强度和活度系数。1213 分别用离子浓度和离子活度计算0.02molL-1NaCl溶液在25时的渗透压。例2： =0.85 =20.850.028.31298=84.2

5、(kPa) 解： 离子浓度为20.02=0.04(molL1) =cRT=0.048.31 298=99.1(kPa)实验测得值：86.1kPa.14一、弱酸弱碱的解离平衡 1、一元弱酸弱碱的解离平衡与解离常数3.2 弱电解质溶液Ka酸，Kb碱；pKa-lgKa，pKb-lgKb标准解离平衡常数K除与弱电解质的本性有关外，还与温度有关，而与浓度无关 解离平衡常数可表示酸碱的相对强弱；HA H+ + A-15解离度及其与解离常数的关系解离度：解离达到平衡时，已解离的分子数占溶质分子总数的百分数。符号 。HA H+ A- c-c c c 当5%，或c/Ka500时：或稀释定律 16H3PO4H+

6、H+ H+2、多元弱酸弱碱的解离平衡17温度；同离子效应；盐效应。二、弱电解质解离平衡的移动1. 同离子效应: 在弱电解质中，加入一种与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质解离度降低的现象。 HAc H+ + Ac-NaAc = Na+ + Ac-18例3 25时lL浓度为0.100molL-1 HAc溶液中加入0.100mol NaAc固体后(设溶液总体积不变)，HAc的解离度有何变化?（已知25时醋酸的Ka=1.7610-5）19解：(1)求出未加NaAc时HAc的离解度： 因c / K50020（2）当在lL浓度为0.100molL-1HAc溶液中加入0.100mol NaAc后

7、，达到新的平衡时,有 xmol HAc解离21HAc0.100 x0.100molL-1 Ac0.100 x0.100molL-1x=1.7610-5故：22即 H+1.7610-5molL-1 HAc的解离度由原来的1.33%降低到0.0176%，可见同离子的影响是较大的。0.0176232. 盐效应(salt effect) 在弱电解质溶液中加入与弱电解质无关的强电解质盐类时，该弱电解质的解离度会增大，这种现象称为盐效应。HAc H+ + Ac-NaCl = Na+ + Cl-24 加入NaCl后使HAc的解离度从1.33%增大到1.70%。 例4 25时lL浓度为0.100molL-1 HAc溶液