醇酚醚医学知识宣讲培训课件

1、 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(CO)。相应的含硫化合物分别称为硫醇、硫酚和硫醚。人民卫生电子音像出版社1 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃第一节 醇 一、醇的结构、分类与命名醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。邓健 制作 余瑜 审校2第一节 醇 一、醇的结构、分类与命名醇中氧原子外层电子采1.分类 C12 根据羟基数目：一元醇 二元醇 三元醇 根据所连的碳原子不同：一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 根据所含碳原子数目：低级醇 中级醇 高级醇邓健 制作 余瑜 审校31.分类 C12 根据羟基数目2. 命名 选择含-OH的最长碳链

2、作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 OH 所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基-1-丁醇 2,3-dimethyl-1-butanol2-乙基-1-戊醇2-ethyl-1-pentanol人民卫生电子音像出版社42. 命名 选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称 对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，使 OH 所连的C有较小编号，并命名为某烯醇。 多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。 5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol 1,3-丙二醇(1,3-pr

3、opanediol)邓健 制作 余瑜 审校5 对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链二、醇的化学性质 醇的结构及性质分析羟基氧有亲核性和碱性好离去基羟基氢有弱酸性，可与碱反应B-H离去，发生消除a碳亲核取代C上连有氧，H可被氧化B-H, -OH不易离去，不能直接消除-OH不易离去，不易发生亲核取代二、醇的化学性质 醇的结构及性质分析羟基氧有亲核性和碱性好离1. 醇的弱酸性 与活泼金属的反应相对活性烷氧基钠（强碱、强亲核试剂） 由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO- 的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解:人民卫生电子音像出版社71. 醇的弱酸性 与活泼金属的反应相对活性烷氧基

4、钠 2. 醇羟基氧的碱性 Brnsted碱 Lewis碱好离去基好离去基质子化羟基SN2 or SN12. 醇羟基氧的碱性 Brnsted碱 Lewis碱好离去3. 醇的亲核取代反应3. 醇的亲核取代反应4. 醇与无机含氧酸的酯化反应 甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物，又是一种烈性炸药。Organic acidInorganic acid某酸某酯硝酸某酯亚硝酸某酯硫酸氢某酯人民卫生电子音像出版社104. 醇与无机含氧酸的酯化反应 甘油三硝酸酯是一种缓解心（3o 醇， 反应很快）Lucas 试剂 碘代、溴代机理好离去基5. 与HX反应（3o 醇， 反应很快）Lucas 试剂 碘代、溴代机理好离

5、Lucas reagent: Lucas试剂Reactivity 反应性Reaction occurs immediately立刻反应Reaction occurs after 25 min 片刻(2-5分钟)后反应Reaction occurs when heated 加热才反应C6以下一元醇 溶于HCl 不溶于HCl 变浑 由于鉴别10、20、30醇Lucas reagent: Lucas试剂Reacti6. 醇的脱水反应 ExampleReactivity邓健 制作 余瑜 审校136. 醇的脱水反应 ExampleReactivity邓健84% 16%如果能形成两种或以上的烯烃，取代基多

6、的烯烃是主产物。即遵循 Saytzeff 规律，主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。Product人民卫生电子音像出版社1484% 16%如果能形成两种或以上的烯烃， 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物叔醇没有-氢，一般不能被氧化。 6. 醇的氧化反应 邓健 制作 余瑜 审校15 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K第二节 硫醇 一、分类与命名硫醇为醇的类似物，其官能团叫巯基：-SH. 邓健 制作 余瑜 审校16第二节 硫醇 一、分类与命名硫醇为醇的类似物，其官能团叫 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加

7、一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇2-mercaptoethanol 人民卫生电子音像出版社17 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 二乙硫醇汞硫醇铅 二、与重金属作用 所谓重金属中毒, 是体内许多酶(乳酸脱氢酶等)上的巯基与铅、汞等重金属发生了上述反应,使其变性失活而丧失正常的生理功能

8、所致。 邓健 制作 余瑜 审校18 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 二硫基丙醇(BAL) 二硫基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 上述解毒剂与金属离子的亲和力较强，它们不仅能与进入体内的重金属离子结合成不易解离的无毒配合物由尿排出体外，以保护酶系统，而且还能夺取已经与酶结合的重金属离子，使酶的活性恢复，从而达到解毒的目的。但若酶的巯基与重金属离子结合过久，酶的活性则难以恢复，故重金属中毒需尽早用药抢救。人民卫生电子音像出版社19 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药

9、重金属硫醇盐由尿排出 重金属中毒及解毒机制邓健 制作 余瑜 审校20活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药 重金属硫醇第三节 酚羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。通式：Ar-OH羟基为酚的功能团, 称为酚羟基。 苯酚2-萘酚1-萘酚 人民卫生电子音像出版社21第三节 酚羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。苯酚2-萘酚1-萘一、酚的结构苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p- 共轭，共轭的结果：增强了苯环上的电子云密度增加了羟基 H 的解离能力 亲电取代 酸性 显色二、酚的化学性质 邓健 制作 余瑜 审校22一、酚的结构苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O（一）

10、酚的酸性与成盐 酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠。 苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳, 苯酚就游离出来。酸性：碳酸酚人民卫生电子音像出版社23（一） 酚的酸性与成盐 酚类化合物一般显弱吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。 酸性：碳酸酚水 醇苯环上取代基对苯酚酸性的影响：邓健 制作 余瑜 审校24吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。 酸性：（二）亲电取代反应 1.卤代反应 白色沉淀邓健 制作 余瑜 审校25（二）亲电取代反应 1.卤代反应 白色沉淀邓健 制作 2.硝化反应 苯酚与稀硝酸

11、反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: 邻-硝基苯酚(3040%) 对-硝基苯酚 (15%)邓健 制作 余瑜 审校262.硝化反应 苯酚与稀硝酸反应可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚: 苯酚与硫酸反应, 在25时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 3. 磺化反应 o-羟基苯磺酸 (49%) p-羟基苯磺酸 (90%) 邓健 制作 余瑜 审校27 苯酚与硫酸反应, 在25时主要生成邻羟基苯磺 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。（三） 酚与三氯化铁的显色 人民卫生电子音像出版社28

12、具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 FeCl3purplegreenblue邓健 制作 余瑜 审校29不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 FeCl3purpl一、醚的分类和命名 环氧化合物环醚 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R 非环醚第四节 醚和环氧化合物 醚 (ethers) 是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。邓健 制作 庞华 审校 30一、醚的分类和命名 环氧化合物环醚 简单醚 R-O- 简单的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。 二甲基醚(甲醚) 二苯基醚(苯醚)(

13、dimethyl ether or methyl ether) (diphenyl ether) 甲基叔丁基醚(甲叔丁醚) 苯基异丙基醚(苯异丙醚) (methyl tertiary butyl ether) (isopropyl phenyl ether)人民卫生电子音像出版社 31 简单的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚一2-甲氧基戊烷(2-methoxypentane) 环醚多用俗名。 四氢呋喃(tetrahydrofuran) 1,4-二氧六环 (1,4-dioxane) 2-乙氧基乙醇(2-ethoxyethanol) 结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳

14、链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。邓健 制作 庞华 审校 322-甲氧基戊烷 环醚多用俗名。 四氢呋喃1,4-二氧六环 COC二、醚的化学性质 1.C上连有氧，H易被氧化a碳有亲电性，但难亲核取代a碳有亲电性，可亲核取代较好的离去基氧有碱性，可与酸结合邓健 制作 庞华 审校 33COC二、醚的化学性质 1.C上连有氧，2. 醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代）小小小较大大很大如何解释以上反应取向？1o2o3o手性碳构型保持 通常是较大的烃基生成卤代烃,较小的烃基生成醇。 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇。2. 醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代）小小小较大大很大 醚键开裂

15、机理（亲核取代反应机理） SN2 机理SN2，位阻影响为主SN2 SN1 机理SN1，中间体稳定性为主SN1 醚键开裂机理（亲核取代反应机理） SN2 机理SN2，位阻通常芳基生成酚人民卫生电子音像出版社 36通常芳基生成酚人民卫生电子音像出版社 36三、环氧化合物的结构与命名 1. 环氧化合物的普通命名法是根据相应的烯烃称为“氧化某烯”。氧化乙烯又称为环氧乙烷。 氧化乙烯（环氧乙烷） (ethylene oxide) 氧化丙烯(propylene oxide) 氧化异丁烯(isobutylene oxide) 人民卫生电子音像出版社 37三、环氧化合物的结构与命名 1. 环氧化合 2. 环氧

16、化合物的系统命名法通常以“环氧乙烷”为母体， 三元环中氧原子编号为。 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 (2-methyl-2-ethyloxirane) 2,3-二甲基环氧乙烷(2,3-dimethyloxirane) 2-乙基环氧乙烷(2-ethyloxirane) 邓健 制作 庞华 审校 38 2. 环氧化合物的系统命名法通常以“环氧乙烷”为母四、环氧化合物的开环反应 环氧化物分子中存在张力很大的三员氧环，化学性质活泼。与酸、碱或其它强的亲核试剂均能直接进行开环反应。人民卫生电子音像出版社 39四、环氧化合物的开环反应 环氧化物分子中存在张力很1. 1, 2环氧化合物的酸性开环反应取向：在取代基多的一端开环酸性开环机理与质子结合，亲电性增强（弱亲核试剂）1. 1, 2环氧化合物的酸性开环反应取向：酸性