还原反应医学宣教培训课件

1、还原反应医学宣教还原反应医学宣教2022/10/9第一节 还原反应概论无机化学中的氧化还原表现为元素的原子价态的变化在有机化学中，碳始终是四价，其氧化还原的特点是部分的电子得失因此广义的说多数有机反应都是氧化还原反应，不过习惯上将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原2还原反应医学宣教2022/10/3第一节 还原反应概论无机化学中的氧化还原2022/10/9脱氧或加氢的反应称为还原3还原反应医学宣教2022/10/3脱氧或加氢的反应称为还原3还原反应医学宣教2022/10/9加氧或脱氢的反应称为氧化4还原反应医学宣教2022/10/3加氧或脱氢的反应称为氧化4还原反应医学宣教20

2、22/10/95还原反应医学宣教2022/10/35还原反应医学宣教2022/10/9一、还原反应 催化氢化 The reduction by addition of two hydrogen Atoms （通过加氢的还原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氢化).alkenes ( C=C ), alkynes ( CC )imines ( C=N ), nitriles ( CN ) aldehydes or ketones (

3、 C=O )Yes But, RCOOH, RCOOR, and RCONHRNo 6还原反应医学宣教2022/10/3一、还原反应 催化氢化 The r2022/10/9机理催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。其立体化学特征是 Syn-addition7还原反应医学宣教2022/10/3机理7还原反应医学宣教2022/10/9Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation8还原反应医学宣教2022/10/3Relative

4、reactivity o2022/10/9二、还原反应 电子质子还原( 参见教材:365 )Reduction by addition of an electron, a proton Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. is called as a dissolving metal reduction 可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮9还原反应医学宣教2022/10/3二、还原反应 电子质子还原( 参见教2022/10/9反应

5、机理10还原反应医学宣教2022/10/3反应机理10还原反应医学宣教2022/10/9 炔烃被还原成反式烯烃 此条件下双键不被还原11还原反应医学宣教2022/10/3 炔烃被还原成反式烯烃11还原反应医学宣教2022/10/9三、还原反应 负氢还原( 参见教材:362 )Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠） LiAlH4（氢化铝锂） Al-H bonds are more polar than B-H bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent th

6、an NaBH4醛、酮NaBH4醇不反应NaBH4酸、酯酰胺LiAlH4醇、胺12还原反应医学宣教2022/10/3三、还原反应 负氢还原( 参见教材:32022/10/9机理:负氢对羰基亲核加成13还原反应医学宣教2022/10/3机理:负氢对羰基亲核加成13还原反应医学宣2022/10/914还原反应医学宣教2022/10/314还原反应医学宣教2022/10/9反应活性15还原反应医学宣教2022/10/3反应活性15还原反应医学宣教2022/10/9第二节 不饱和烃的还原一、 炔、烯烃的还原1 . 多相催化氢化法Raney Ni (活性Ni)的制备(参见教材:366): 镍为催化剂:1

7、6还原反应医学宣教2022/10/3第二节 不饱和烃的还原一、 炔、烯烃的还2022/10/9钯(Pd)为催化剂(参见教材:366): 17还原反应医学宣教2022/10/3钯(Pd)为催化剂(参见教材:366):2022/10/9铂（Pt）为催化剂亚当斯催化剂 亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一。18还原反应医学宣教2022/10/3铂（Pt）为催化剂亚当斯催化剂 2022/10/9 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有

8、机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间: 1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。 颁奖机构： 美国化学协会（American Ch

9、emical Society） 通信地址：1155 Sixteenth St., N.W., Wsshington,D.C. 10036,U.S.A 19还原反应医学宣教2022/10/3 1913年回国后，2022/10/9影响多相氢化因素:20还原反应医学宣教2022/10/3影响多相氢化因素:20还原反应医学宣教2022/10/921还原反应医学宣教2022/10/321还原反应医学宣教2022/10/92 . 均相催化反应 (Ph3P)3RhCl, ( TTC, 氯化(三苯瞵)合铑 ) 苯 EtOH 丙酮 末端双键易氢化 单取代双取代三取代四取代22还原反应医学宣教2022/10/32

10、 . 均相催化反应 22还原反应医学宣教2022/10/9二、芳烃的还原反应23还原反应医学宣教2022/10/3二、芳烃的还原反应23还原反应医学宣教2022/10/91. 催化氢化 (高压高温条件下）24还原反应医学宣教2022/10/31. 催化氢化 (高压高温条件下）24还原2022/10/92. Birch反应（伯奇还原） 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。25还原反应医学宣教2022/10/32. Birch反应（伯奇还原） 2022/10/926还原反应医学宣教2022/10/326还原

11、反应医学宣教2022/10/9第三节 醛、酮的还原反应一 、还原成烃的反应1. Clemmensen还原（酸性条件下反应)Zn-Hg 活性Zn27还原反应医学宣教2022/10/3第三节 醛、酮的还原反应一 、还原成烃2022/10/928还原反应医学宣教2022/10/328还原反应医学宣教2022/10/92 . 黄鸣龙还原（碱性条件下还原） 29还原反应医学宣教2022/10/32 . 黄鸣龙还原（碱性条件下还原） 292022/10/930还原反应医学宣教2022/10/330还原反应医学宣教2022/10/931还原反应医学宣教2022/10/331还原反应医学宣教2022/10/9

12、二、 还原成醇的反应1. 金属复氢化合物还原剂（LiAlH4 KBH4）(1)LiAlH4为还原剂32还原反应医学宣教2022/10/3二、 还原成醇的反应1. 金属复氢化合物还2022/10/933还原反应医学宣教2022/10/333还原反应医学宣教2022/10/9（ 2）KBH4 NaBH4 LiBH434还原反应医学宣教2022/10/3（ 2）KBH4 NaBH4 LiB2022/10/935还原反应医学宣教2022/10/335还原反应医学宣教还原反应医学宣教培训课件2022/10/937还原反应医学宣教2022/10/337还原反应医学宣教2022/10/9第四节 羧酸及其衍生

13、物的还原一、酰氯的还原1. Rosenmund（罗森蒙德）反应 催化氢化选择性还原成醛的反应 酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛： 38还原反应医学宣教2022/10/3第四节 羧酸及其衍生物的还原一、酰氯的还2022/10/9反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。39还原反应医学宣教2022/10/3反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，2022/10/92 .金属复氢化合物为还原剂 40还原反应医学宣教2022/10/32 .金属复氢化合物为还原剂 40还原反应2022/10/9二、酯及酰胺的还原1 酯还原成醇金属复氢化合物为还原剂41还原反应医学宣

14、教2022/10/3二、酯及酰胺的还原1 酯还原成醇41还原反2022/10/942还原反应医学宣教2022/10/342还原反应医学宣教2022/10/92 酰胺还原成胺 （1）LiAlH4为还原剂43还原反应医学宣教2022/10/32 酰胺还原成胺 43还原反应医学宣教2022/10/9三 、腈的还原1. 还原成胺 LiAlH4为还原剂 RCN:LiAlH4=1:0.544还原反应医学宣教2022/10/3三 、腈的还原1. 还原成胺 LiAlH2022/10/9 BH3为还原剂 催化氢化 H2/Pt Ni Pd45还原反应医学宣教2022/10/3 BH3为还原剂 催化氢化 H2/Pt2022/10/9第五节 含氮化合物的还原一、 硝基的还原1 . 活泼金属为还原剂 铁为还原剂 铁为电子供体,(酸性条件)46还原反应医学宣教2022/10/3第五节 含氮化合物的还原一、 硝基的还原2022/10/9 Zn、Sn为还原剂 47还原反应医学宣教2022/10/3 Zn、Sn为还原剂 47还原反应医学宣2022/10/92 . 含硫化合物的还原 (1) 硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS(2)含氧的硫化物连二亚硫酸钠(Na2S2O4)在碱性条件下 48还原反应医学宣教2022/10/