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1、赤泥的综合利用摘要:主要阐述了赤泥的化学成分、组成及其特性,以及赤泥的多种利用途径。关键词:氧化铝废料 赤泥综合利用Utilization of Red MudAbstract: Mainly introduces the chemical composition, composition and characteristics of red mud, and its various utilizationways.Key words: Al2O3 waste red mud utilization1、刖言赤泥是铝土矿制取氧化铝后所剩余的红褐色、粉泥状强碱性固体废料,是氧 化铝生产过程中必不可
2、少的副产物。一般每生产1 t氧化铝,可产出赤泥1. 01.8 t。随着铝工业的发展,目刖,全世界每年产生的赤泥约5000万t 2000年,我国 赤泥排放量大约为400万t,排出的赤泥主要采取露天筑坝堆存处理。由于缺乏既 经济又可行的技术,赤泥的综合利用率一直处于较低水平,仅为4%左右,远低于 中国工业固体废物65%的平均利用水平。目前,中国赤泥累计堆存量约2X108 t, 预计到2015年将达3.5X108 t,由于大量的赤泥未得到充分利用,长期占用大 量土地,造成土地碱化,地下水受到污染,同时又极易造成“二次扬尘”污染环 境,危害人们的健康。因此,必须加快赤泥的综合利用研究。2、赤泥的化学成
3、分及物理性质2.1、化学成分赤泥因含有较多氧化铁,其外观颜色与赤色泥土相似,因而得名。赤泥的主 要矿物成分为:硅酸二钙53%,方钠石11%,水化石10%,赤铁矿7.5%,钙钛 矿石11%,镁蔷薇辉石5%。赤泥的化学成分取决于铝土矿的成分、生产氧化铝 的方法和生产过程中添加剂的物质成分,以及新生成的化合物的成分等,通常赤 泥的主要成分为AI2O3, SiO2,CaO,Na20等。2.2、物理性质2.2.1、赤泥的物理性质指标。物理性质指标主要包括密度、孔隙比、含水量、界限含水量(塑限、液限、 塑性指数和液性指数)和饱和度等。2.2.2、赤泥的水理性质。水理性质主要包括渗透性、崩解性以及膨胀性,它
4、受赤泥的物质组成及堆放 后的演变所制约。持水、析水特性。赤泥不仅含水量大,而且有持水特性,其 持水量在79. 03%93. 20%,尤为特殊的是当振动时析水量仍为5. 00% 14. 93%。这意味着赤泥受振动时,其结构会改变,其工程性能恶化。收缩与 膨胀性。赤泥虽然高孔隙、高含水,但干燥后不发生收缩。这说明高含水不是亲 水矿物存在的结果。同时,也无膨胀性。崩解性。试样加蒸馏水,几乎不发生 变化。试样加入5%的HCI和H: SO。,经过24 h,试样颜色有变化,并呈片状和 小块状崩解,但未解体。随着时间的延续,试样表面有大量白色的盐析出,并明 显硬化,这是CaCO3,和Na2SiO2重晶和胶结
5、作用的结果。液化势。新堆积的赤 泥,由于高含水,其值绝大多数大于液限,加之粉粒和砂粒为憎水性的文石和方 解石。因此,新堆积的赤泥在振动下有发生液化的可能。2.2.3、赤泥的脱水陈化与强度。大量试验表明,赤泥强度与其堆放时间并无必然的因果关系,仅仅依赖延长 堆放时间没有工程意义。只有在延长时间的同时强化脱水,才是提高强度和改善 赤泥工程性能的先决条件。3、赤泥的处理利用3.1生产水泥赤泥的主要化学组成为SiO2、CaO、Al2O3和Fe2O3。赤泥可以代替部分生料生产不同品种的水泥,如硅酸盐水泥和硫铝酸盐水泥等。赤泥浆过滤脱水后,与砂岩、石灰石和铁粉等共同磨制生料浆(赤泥配比可 达25%-30%
6、),调整到符合技术指标后,用流入法在蒸发机中除去大部分水分 后(或直接喷入),入回转窑煅烧为熟料,再加入石膏、矿渣等混合材料碾磨到一 定细度即制得水泥产品,赤泥配比受原料和燃料质量的影响,当配入赤泥28% 时,需配人石灰石65%和砂石7%。用赤泥生产的水泥具有早强、抗硫酸盐、水 化热低、抗冻及耐磨等性能。俄罗斯第聂伯铝厂利用拜耳法赤泥生产水泥,生料中赤泥配比可达14%。我 国山东铝厂早在20世纪60年代就利用烧结法赤泥生产普通硅酸盐水泥,并建成 了大型水泥厂,由于赤泥含碱量高,用量过多就达不到水泥生产所要求的低碱特 性,所以,赤泥在水泥生料中的配比仅为25 %左右。3.2、用作路基材料赤泥中含
7、有较多的硅酸二钙,故具有水硬性质。将赤泥作为路基材料应用于 公路建设,工艺简单,操作方便,无二次污染,投资少,见效快,经济效益好, 原材料消耗量大、赤泥配比高,是比较理想的赤泥综合利用技术之一。利用赤泥 修路,可减少对土地的占用和环境污染,节约大量用于铺筑路基的水泥和碎石, 对于降低工程造价具有重要意义。3.3、生产砖原料f预加工配料f料浆制备(加稀释剂)f喷雾干燥f压型f干燥f施釉f 煅烧f成品该法生产的陶瓷釉面砖,以赤泥为主要原料,取代了传统的陶瓷原料,不但 可以降低原材料费用,而且具有极大的环保意义。3.4、制炼钢用保护渣烧结法赤泥含有SiO2、Al2O3、CaO等组分。还含有Na20、
8、K2O、MgO熔 剂组分,是生产钢铁工业浇铸用保护材料的理想原料。生产赤泥保护渣的配方与 生产工艺及钢种、锭型有关。基于赤泥CaO/SiO2比值高、碱性强等特点,用含 酸性氧化物SiO2、Al2O3较高的珍珠岩石为辅助材料,来调节碱度,选择粒度 细的土状石墨为绝热剂,控制渣的熔化速度,提高剥离性。制保护渣前,先将赤泥浆脱水至35%以下,对各种原料进行干燥和质量分 析,并按配比批量称重配料,将配好的料研磨至一定细度。在混合料中加入外加 剂、发热剂、混匀包装即为产品。赤泥烘干后的水分小于0.5%,细度为60目-100目。用赤泥制成的保护渣 使用于碳素钢、低合金钢、不锈钢等钢种和锭型。应用这种保护渣
9、浇铸,一般在 锭模内加人量为2kg-2. 5kg。这种保护渣可以显著降低钢锭头部及边缘增炭,提高钢锭质量,可明显改善 钢坯低倍组织,提高钢坯成材质量和金属收率,具有比其他保护材料强的同化性 能。3.5、制塑料填充剂赤泥对PVC(聚氯乙烯)具有显著的热稳定作用,它与PVC常用稳定剂并用 时具有协调效应,使填充后的PVC的制品具有优良的抗老化性能,可延长制品 的寿命,比普通的PVC制品寿命长2倍3倍。普通PVC在露天使用8年后,强 度完全失去,而赤泥聚氯乙烯塑料仍然保持着良好的力学性能,未见任何老化 现象。且赤泥聚氯乙烯复合塑料具有阻燃性,可用于生产建筑型材。3.6、制硅钙肥料赤泥中含有植物生长所
10、必需的Fe、Mg、P、K、Mn、Cu、Zn、B等微量元素, 因此是良好的碱性复合肥料。以赤泥主要原料,添加一定成分的添加剂经混合、 干燥、球磨后制成的硅肥,将此种硅肥用于黄淮海平原的花生种植的肥料,由于 含有大量的SiO2和CaO对于花生的生长较为有利,花生的产量获得了较大的提 高,同时又大大地节约了生产成本。硅肥可以改善植物的细胞组织,改善作物果 实的品质,在缺硅的土壤中可增产8%- 15%。3.7、用作硅肥。近年来,国内一些研究单位对硅肥进行了深入研究,研制出了独特的硅肥添 加剂,河南省已批准成立了省硅肥工程中心。河南省科学院近年开展的大面积试 用硅肥表明,硅肥可以改善植物的细胞组织,改善
11、作物果实的品质,在缺硅的土 壤中可增产8%15%。硅肥是继氮、磷、钾肥之后的第4大元素肥料,它对多 种农作物具有较好的营养作用,大力发展硅肥,是赤泥综合利用的又一可行途径。3.8、提取有价金属。该技术主要以拜耳法赤泥为原料,以煤为还原剂,直接还原炼铁。铁以海绵 铁的形态产出,铁的直收率为87%,海绵铁含Fe量为84%,金属化率为91.5%, 可代替废钢作为炼钢的原料。赤泥经还原焙烧后磁选,能有效地回收铁。磁选尾 矿经酸处理后进行焙烧、浸出,从浸出液中萃取氧化钪,钪以Se203,的形态产 出,进一步制取氧化钪,可获得含Se203为99.95%的产品。萃取钪的余 液经碱中和生成沉淀提取铝,氧化铝的
12、回收率为85%,钠以硫酸钠的形态产出。 赤泥提取有价金属后的酸浸渣约占赤泥的2/3,酸浸渣含钙、硅较高,可用于 烧制硫铝酸盐水泥。硫铝酸盐水泥是一种超早强水泥,适用于快速施工和各种抢 修工程。3.9、制备新型燃煤脱硫剂进口矿拜耳法A12O3赤泥除砂、选铁等技术成功实现了产业化。山东铝业公 司赤泥制备新型燃煤脱硫剂项目生产脱硫剂30 X 104 t/a,直接经济效益500 X104元。该技术不仅消化历史堆存的烧结法赤泥,且节约石灰石,原矿,减 少CO2排放。拜耳法赤泥除砂、选铁项目可处理40X104 t/a拜耳法赤泥,生 产Fe粉8X104 t,创造经济效益1 500X104元/a以上,其中,减
13、少赤泥 堆存维护费用达650X104元/a。3.10、利用赤泥作路面铺设材料将赤泥滤饼制粒并放入回转窑中烘干烧结,制成的粒料比大、强度高、化 学稳定性好,用来铺设公路路面,完全符合沥青路面表层、中层和底层的要求。 若在赤泥中加入速凝剂,可用作寒冷地区的路基材料,防冻性能良好。北京矿 冶研究总院与广西平果铝业公司联合开发了以赤泥、粉煤灰和石灰、少量外加剂 为原料的性能优良的新型赤泥道路基层,填补了国内空白。赤泥道路基层的配 方是赤泥占80.0%90.0%,石灰占5.0%10.0%,粉煤占5.0%10.0%, 固化 剂为0.2%。施工工艺为赤泥、粉煤灰、石灰、固化剂一搅拌混合一摊铺整平碾 压f成型
14、养护。成型过程中要求石灰采用消化石灰,在施工前7天消化,赤泥 含水要求在20%27%,粉煤灰含水在28%左右。3.11、利用赤泥研制黑色玻璃材料山东轻工学院利用山东铝厂赤泥、济南化工厂铭矿渣为主要料,配以石英 砂、萤石、碳粉和锰渣等物质,生产出黑色玻璃饰面材料。其工艺为将石英砂、 萤石、碳粉和锰渣等湿磨后与赤泥共同烘干,按一定比例均匀混合。为防止配 合料在熔制前挥发,加料前加入6%的H2O。配合料采取分批加料,加料温度为1 290 C,加料完成后升温到1 480 C,保温2 h。之后将熔制好的玻璃液出炉, 在620 C的退火炉中进行退火,保温1h后自然冷却,制得黑色玻璃品。材料 具有良好的机械
15、强度、化学稳定性和浓黑光亮的质量外观,耐酸碱性能好,热 稳定性高,是优良的建筑材料。3.12、赤泥用于脱硫赤泥对净化硫化氢废气的作用:拜耳法赤泥颗粒小于75tm,比表面积大,含 Fe2O3一般在30%50%,其中一部分以水合氧化铁形式存在的三氧化二铁,对 H2S具有很强的吸附能力,在有水和碱存在时,脱硫剂中活性水和氧化铁与煤气、 沼气等气体中H: S起反应,此外在空气中可以再生,实现循环利用。因此,以赤 泥为原料制成硫化氢吸附剂用于干法脱硫可以大大降低废气处理的成本,更重要 的是,解决了工业废渣的出路,具有显著的经济效益。赤泥替代石灰、石灰乳脱硫:赤泥成分的大部分为碱金属。与二氧化硫有很 强的
16、反应活性,同时由于氧化铝生产的特点,外排赤泥的粒度也很小,完全符合 脱硫过程的粒度要求。赤泥用于锅炉的烟气脱硫,从上面关于赤泥的物化分析可 以看出,赤泥完全有条件代替石灰、石灰乳对烟气进行脱硫。使用中可以不改变 原有的工艺流程,由于赤泥中还含有部分溶解在水中的碱,其烟气净化效果会好 于石灰、石灰乳。4、结语长期以来,我国山东、河南、贵州、山西等地的氧化铝厂,多采用平地高台、 河谷拦坝、凹地充填等方式被动消纳着逐年增多的赤泥,为生态环境埋下巨大隐 患。实际上,赤泥因富含大量的Fe203、A1203、Si02、CaO、MgO等有用成分,及 多种微量元素和稀土元素,而可作为潜在资源加以回收利用。赤泥
17、的综合利用,应着眼于废物处理量大、制品附加值与技术含量高、兼具 环境效益与经济效益、有示范带动效应的深层次利用途径。在巩固其用作建材原 料、铺路筑坝、工程回填、农业利用等传统消纳方式的基础上,加强复合型功能 材料的丁F发和推广,并统筹考虑赤泥中有用物质的多级分批同收工艺,确保经济可行,避免二次污染。总之,随着科研、信息等技术的发展,近几年来,国内外在赤泥堆存及综合 利用方面的研究有了突飞猛进发展。如能将这些成功的经验和技术应用到氧化铝 行业的赤泥处理综合利用领域,以大量消化赤泥,不仅可以大大减少氧化铝赤泥 堆存的土地占用量,还可消除赤泥的危害,防止污染,保护环境。参考文献李莉,陈焕平.浅谈氧化铝废料赤泥的综合利用.中州煤炭,2009工业和信息化部科学技术部.赤泥综合利用指导意见,2010.南相
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