定量分析简明教程课后练习题答案第三章

1、定量分析简明教程第三章习题答案EDTApKb3=pKw pKa4=14 =解：H62+ pa1pa6 分别为、则 4-的 pKb3 为x(Ac Ka(H )/CK1.8 10510 50.99CX(HAC) = 1=C(AC ) = L =mol L 1a17 1.8 53-3C(HAC) = 1=mol L 1(1)H3PO4 的 PBE: C(H)=C(H2PO_)+2c(HP42+3c(PO3+c(OHNaHPO4 的 PBE: (H+)+C(H2PQ)+2C(H3PQ=C(PO3一+c(O)_NaS 的 PBE： C(O-)=C(HS)+2C(H2S)C(+)(4)NHHPO4的 PB

2、EC(+)=C(NH3)+2C(PO43 (HPO42 )+C(OH C(3PO)(5)W2C24 的 PBEC(O)=C(HC2O)+2C(H2O4)+C(H+)NH4AC的 PBEC(H+C(HAC)=C( NH) +C(O)HCI+HAC的 PBE C(H+C(OHC(HC1)+C(AC)NaOH+NH3 的 PBE c(OH )=c(NH)+c(+)+c(NaOH)解：一元弱酸 HA与 HB混合溶液的 PBE c(+)=c()+c()+c(OH)将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算C(H+)的精确式：C(H)/CK(HA) C( HA) / K(HB)C(HB)/CKwC(H )/

3、CC(H)/CC(H )/CC(H)/CK(HA ) C(HA) K(HB) C(HB)/CKw 由 PBE C(H+C()+C(C(OH c(OC(H+)=C(C(B),计算 C(H+的近似公式 为：C(H ) K(HA) C(HA) /C K(HB) C(HB)/C再若c(HA)/c/Ha, C(HB)/C/KHB均较大，则 e(HA)0(HA), eq(HB)C(HB),计算H为：C(H ). K(HA)c(HA)K(HB)q(HB)0pH(1),C(H3PO4)= L1Ka1/Ka210, (C/C)/Ka2H3PQ又因为(C/C)Ka1, (C)/Ka1=2910, C/C)/ Kb

4、2,只考虑NaPO4的第一步解离 又因为(c/c)Kb110, (c/c)/b11-8HCI滴定反应：HCI+NaCN=HCN+NaCI 化学计量点时 c(HCN) = L10.1c(H )/c.KapH=选择甲基红指示剂c/c4.9 10 4.9 10(2)K(NaAc)=Kw/ K(HAc)=10 10因为(c/c)K108NaOH化学计量点时 c(HCOONa) = 1c(OH-)/ci KK(HCOONa) c/cwb1 10 140.051.7 10pOH= pH=选酚酞指示剂K (HCOOH)a.1.7 10 43-9 解(1)用NaOH标准溶液滴定, c(NHCl)=1的混合溶液

5、，因Ka(N4)1-9 突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NHCl)= mol-1/2=L-1c(H pH=,K(NHCl)c/c5.6110 0.055.310a4c(H )/cKc(H )/cK(HCN) K(NH)9.25aa410109.28因为 K(NH+)10-此时溶液中 c(NaAc)= mol-/3=L-1故不能测强pOH=, pH=用 HCl标准溶液滴定c(NaOH)=，c(KCN)=U的混合溶液至第一化学计量点无突跃,分量。因为b(KCN)10此时溶液中 c(HCN)= mol-1/3=-1c(H )/c. K (HCN ) c/c 、 4.910 10：4.0 10a故

6、不能测强碱pH= 3-10 解：(1)因为Ka110-，Ka1/Ka2.1-8可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠,c(NaCH46)=3 mol-1c(OH-)/c.Kb1 c/cKw1 10 140.12.8 10pH(计)=可选酚酞作指示剂Ka2.10 5363(2)因为 Ka1 1-, Ka1/Ka2 1-7，Ka/Ka3 10-8 滴定终点产物为柠檬酸钠，c(NaOHCH46)=4 mol -11 10 14 0.1c(OH )/cpH(计)=.Kb1c/c4.0 10 72.5 10c(OH )/cc(OH )/c. (NaAc) c/c4.3 10可选酚酞作指示剂Na3PO4

7、因为 Kb1 1-，心1心2 105 ； Kb2 1-7，Kb/Kb3 15可分别滴定至第一，第二终点因为(c/c)Kb3 1-，Ka/Ka2 不能分步滴定至第一终点因为 Ka21-7, Ka/Ka3 能分步滴定至第二终点因为 Ka310-7，Ka3/Ka4 105不能分步滴定至第三终点因为 cKa410-8不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成 H2F2O72- pH(计)=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)+=可选甲基红或甲基橙作指示剂3-11 答：用将NaHCQ270 300CNazCOsNa2O,用其标定HCI300C,部分NazCO 分 解为用Na2C2QHCINa2C2O

8、4Na2CC3HCINa2CQNa2O，对标定结果无影响。以H2C2O42H2ONaOH(4)不当，吸收了偏咼。解：滴定反应：Na2CO3+2HCI=2NaCI+HO+CQc(NaOH) = L-1 的氢氧化钠标准溶液，因保存 CQ,当用它测定 HCI 浓度，滴定至甲基HAc 浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果2m(NaCO20.3042gc(HCI )2 2 40.2029moI LM(NaCO) 134.0g moI 10.02238L解：2 2 42NaOH+CQ=Na2CQ+H2O所以，吸收 CQ 后，NaOH 的实际浓度和 N&CQ 的浓度分别为:c(NaOH)c(NaCO0.

9、3000moI/L 0.1000L-2 0.0020moI0.1000L0.0200moI/L0.2600moI/L23若以酚酞为指示剂，用 HCI 标准溶液滴定此溶液，发生的反应为: HCI+NaOH=NaCI+HOHCI+Na2CO3=NaHCO3+NaCI过程中消耗 HCI 的物质的量=L+L)=故据此计算得 NaOHc(NaOH)= / =L 3-14滴定反应：4N+6HCHO=(CH64+3+6H2O(CH26N+3+4O-=(CH2)N4+42Ow(N)c(NaOH )V(NaOH) M (N)msc(NaOH)V(NaOH)M (NHms) w(NH )331c ( Na O H

10、) V ( Na O H) M( N H)42O4W(NH4)2SO4-ms3-15 解：c(NaOH)V(NaOH)c( HCl)V(NaOH)c(NaOH)V(NaOH)c( HCl)V(NaOH)c(HCl )V(HCl) c(NaOH)V(NaOH)M0.07891mol L 1 15.83mL25.00mL(N) w(N)0.04997molL/K1X(0.04997mol L 0.05000L0.07891mol L 0.01312L)14.01g mol-1110.4750g4.31%3-16滴定反滴定反H3PO4+NaOH=NaH2PC4+H2Oc(NaOH)V(NaOH)M

11、(HPO)W(HPO)343 4m稀释倍数s0.09460mol L 1 0.02130L 97.99g mol98.72%2.000g25.00250.0wRO)sM(PO2 5WPO41)98.72%71.48%2M(H3PO)4或: w(PO1-c(NaOH )V(NaOH) M (P O)2 52 52 解：(1)样品为Na2COm 稀释倍数sc(HCI)V(HCI)M(NaCO)VgCO)23Vs0.2500mol1 0.02432L106.0gmol25.78g L样品为Na2CQ和NaHCO0.02500L(a)c(HCI)Vi(HCI)M (NaCO)230.2500moI L

12、 0.2500moI L 10.01520L 106.0g moI 116.11g L10.02500L(NaHCO)3c(HCI )V (HCI) V (HCI)M (NaHCO )2130.2500moI L 1VS(0.03319L0.01520L) 84.01g moI 10.02500L115.11g L(3)样品为NaOHNa2COc(HCI)M(HCI) V2(HCI)M (NaOH) 0.2500mol L16.544g L 1VS(0.03521L 0.01885L) 40.00g mol1 0.02500L(NazCOs)c(HCI)V2(HCI)M(Na2CO3)VS0.2500moI L 10.01885L 106.0g moI0.02500L119.98g L解：1, NaOH + HCI = NaCI + HONa2CO3 + 2HCI = 2NaCI + HO + 2, Na2CO3 + BaC2 = BaCC3 + 2NaCINaOH + HCI = NaCI + HOc(HCI)2 0.4852g381.4g mol