经典有机人名反应

1、.拜耳维利格BaeyerVilliger反应（p317）反应机理（不要求）过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应具有光学活性的3苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：r3c-r2ch-,O-CH2-rch2-CH醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。HR.CO3HRC-HRCO2H重要有机反应及机理集锦耿思聪重要有机反应及机理集锦

2、耿思聪第第 页（共27页）如将醛、酮类与无水HCN在微量NaCN（KCN）或碱性催化剂（KOH）存在下，低温（0）时作用，则得相同的产物。反应机理酸的存在下形成正碳离子，容易和弱亲核试剂HCN进行亲核反应：碱的存在，促使活性的亲核试剂酸的存在下形成正碳离子，容易和弱亲核试剂HCN进行亲核反应：碱的存在，促使活性的亲核试剂CN-的形成:反应实例LHCHO+KCNIIOCHSON(Cll3)a0=0-NaCN+(OH&)30fH:1020P,77%*/、CNONHCNiCJI3CHOhkt京CH3CHOilio-i5cca-觎基-乙醇)Williamson合成法卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:

3、RONa+RXROR+NaXRONa+RXROR+NaX如果使用酚类反应，则可以在氢氧化钠水溶液中进行:ArOH+RX噜学aArOR+NaX卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃（一级卤代烃）、仲卤代烃（二级卤代烃）以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。反应机理反应一般是按sn机理进行的:反应实例(CH3)3CONa+CH3I(CH3)3COCH3+Nai(CH3)3CCH2OJSra十CH3OSO2*(CH3)3CCH2OCHOH+(CH3)2SO4胃OCH3Wacker反应乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化下，用空气氧化得到乙醛：CuCl2

4、-PdCl2ch2=ch2+5-ch3cho反应机理Wittig反应Wittig试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃：TOC o 1-5 h z,+,C祖Li,+-Ph3P+C班rPh3P-CH3Br工.4Ph十一CH?干燥乙醛c祖、+_ch、C=o+PhsPCH2C=CH2+(C6H5)sP=0。诅5/C6H5/反应机理R、7g口c；C=0+PhCH2RcCH2-PPh3丁产3opRCCH2*Rf=CH24-PlPO4R反应实例CH3cHO注：Wittig试剂周期表的第三周期元素,特别是硫和磷，当它们与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，并同时保持着完整的电子隅（碳是8隅，

5、硫、磷可超过8）,这种结构的化合物称为Ylide（叶立德）。由磷形成的Ylide称为磷Ylide,又称为Wittig试剂，其结构可表示如下：Ph)CH2*PhsP=CH2Wittig试剂的制备一般是用卤代烃与三苯基膦反应生成季鳞盐，然后在强碱作用下失去一分子卤化氢形成稳定的磷Ylide:,C6H5Lii+-Ph3P+C星BrPh3P-CH3BrPI13PCH?k：归(EStlZWittig-Horner反应用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应称为Wittig-Horner反应：OEt丁+口一EtBr(EtO)3P+BtC旺CSEt(EtO)2PCH2CO2EtBrOO(EtO)2PCH2CO2EtN3H,(EtO)2PCHCO2Et+H2OCH3(EtO)2PCHCO2Et+(CH3)2C=CHCO2EtCH3反应机理与Wittig反应类似，加成后的消除步骤略有差别。重要有机反应及机理集锦耿思聪重要有机反应及机理集锦耿思聪第第26页(共27页)0II,4-(K0)2P-0W_/、yCHC5Et(EtO)2PCHCO2EtZeisel甲氧基测定法甲基醚用氢碘酸处理时，分子发生裂解，生成碘甲烷和醇(或酚):R-0-CH3+HI一生一KOH-+CH3I这