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1、专题四电解质溶液第一讲弱电解质的电离平衡高考热点分析:电解质溶液是高中化学重要的基础理论之一,从近几年的高考试题可以看出,涉及电解质溶液的考点多,重现率高。其主要热点有:1外界条件的改变对电离平衡、水解平衡的影响及其应用;2酸、碱混合后溶液的酸碱性判断及pH 的简单计算;3、水的电离以及溶液中氢离子浓度的计算。4溶液中微粒浓度之间的关系及大小比较。【知识梳理】一。电解质、非电解质、强电解质、弱电解质等概念辨析电解质与非电解质强电解质与弱电解质强电解质弱电解质相同点键型电离程度不电离过程同点表示方法电解质在溶液中粒子形式离子方程式中表示(3)常见强弱电解质电离方程式的书写例1下列关于电解质电离的
2、叙述中,不正确的是()A电解质的电离过程就是产生自由移动离子的过程B碳酸钙在水中的溶解度很小,但被溶解的碳酸钙全部电离,所以碳酸钙是强电解质C氯气和氨气的水溶液导电性都很好,所以它们是强电解质D水难电离,纯水几乎不导电,所以水是弱电解质 例 2下列电离方程式书写正确的是+2-B. HS+2-233C. Na HPO = 2Na+ HPO2-HPO2-+ PO3-D.2HO+-4422443二、弱电解质的电离平衡1电离平衡概念: _2特点:【思考与交流】 氢硫酸溶液存在如下平衡:H2S+2。现使该溶液中pH 值增大,则 c(S2) 如何变化?H+HS ,HSH +S请用电离平衡移动原理解释为何A
3、l (OH)3 既能溶于强酸,又能溶于强碱?3影响电离平衡的因素:1)决定性因素:2)外因:【实例分析】 例 3 (09 年海南 6) 已知室温时, 0.1mo1/L某一元酸 HA在水中有0.1 发生电离,下列叙述错误的是:A该溶液的 pH=4B升高温度,溶液的pH 增大C此酸的电离平衡常数约为110 -7D由 HA电离出的 c(H+) 约为水电离出的c(H+) 的 106 倍【例 4】(08 天津卷) 醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH)H CH3COO,下列叙述不正确的是(A醋酸溶液中离子浓度的关系满足:3c( H) c ( OH) c( CHCOO)3)减小B 0.10mol/L 的
4、CHCOOH溶液中加水稀释,溶液中c(OHC CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体,平衡逆向移动D常温下 pH 2 的 CHCOOH溶液与 pH12 的 NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH73【例 5】( 2007上海化学)已知 0.1mol/L 的醋酸溶液中存在电离平衡:CHCOOH)/c(CHCOOH)值增大,CHCOO H要使溶液中 c(H333可以采取的措施是A加少量烧碱溶液B升高温度C加少量冰醋酸D加水 练习 1.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数酸HClO4H2 SO4HClHNO3Ka1610-56
5、3 10-91 6 10-94210-10从以上表格中判断以下说法中不正确的是:A在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离B在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的酸C在冰醋酸中硫酸的电离方程式为+2-2442:关于-13()0.1mol LCHCOOH溶液,下列说法中正确的是加水稀释时,溶液中所有离子浓度都减小。加入少量0.1 mol L-1 HCl 溶液,溶液中c(H+)减小。加入少量CH3COONa固体,因为醋酸钠水解显碱性,所以平衡向正反应方向移动。加入少量CH3COONa固体,因为醋酸钠会电离出很多的醋酸根离子,所以平衡向逆反应方向移动。若加入少量的冰醋酸,则氢离子浓度减小若加入少量的冰醋酸,醋酸
6、溶液的电离程度减小。A、 B、C、 D、都正确3: 25 时,在浓度均为 1molL-1的( NH)SO、(NH ) CO 、( NH4 ) 2 Fe ( SO4 ) 2的溶液中,测得其中)分别为 a、b、c2c( NH444234(mol L-1 ),则下列判断正确的是()A. abcB. cabC. bacD. a cb三、强酸与弱酸的比较1、物质的量浓度相同、体积相同的盐酸与醋酸的对比中和碱与过量 Zn 的反应情况稀释相同倍数后c(H+)pH产生氢开始时的反应过程中的能力气的量反应速率速率变化情的 pH 变化情况况盐酸醋酸2、 pH 相同、体积相同的盐酸与醋酸的对比中和碱与过量 Zn 的
7、反应情况稀释相同倍数后c(H+)c( 酸)产生氢开始时的反应过程中速率的能力的 pH 变化情况气的量反应速率变化情况盐酸醋酸【例 6】一定温度下,有 a、盐酸; b、硫酸; c 、醋酸三种酸的稀溶液。(用a、 b、c、号填写)当其物质的量浓度相同时,c(H+) 由大到小的顺序是 _,同体积同物质的量浓度的三种酸,中和NaOH能力的顺序是 _ ,当其 c(H+) 相同时,物质的量浓度由大到小的顺序为_,当 c(H+) 相同、体积相同时,分别加入足量锌,相同状况产生的气体体积由大到小的顺序为_。当pH 相同、体积相同时,同时加入锌,若产生相同体积的氢气(相同状况)则开始时反应速率_,反应所需的时间
8、_。将c(H+) 相同的三种酸均稀释10 倍, c(H+) 由大到小的顺序为_。【练习】 (2007上海化学)下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是A相同浓度的两溶液中c(H ) 相同B 100mL 0.1mol/L的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠C pH 3 的两溶液稀释100 倍, pH 都为5 D两溶液中分别加人少量对应的钠盐,c(H ) 均明显减小四、酸、碱混合后溶液的情况分析1、等体积、等浓度的一元酸和一元碱溶液混合,两者恰好完全中和,有以下三种情况强酸与强碱溶液混合,所得溶液为性强酸与弱碱溶液混合,所得溶液为性,原因是弱酸与强碱溶液混合,所得溶液为性,原因是归纳:、2、等体积
9、的酸和碱溶液混合,且酸溶液中的pH 与碱溶液中的pH 之和为 14。强酸与强碱溶液混合,所得溶液为性强酸与弱碱溶液混合,所得溶液为性,原因是弱酸与强碱溶液混合,所得溶液为性,原因是归纳:、例 7:下列混合溶液中,各离子浓度的大小顺序正确的是()A 10mL0.1mol L 1 1盐酸混合:c(Cl+)氨水与 10mL0.1mol L)c(NH 4 )c(OH)c(HB在 25时将 pH11 的 NaOH溶液与 pH3的 CHCOOH溶掖等体积混合:c+(CHCOO) c(Na ) c(H) c(OH )33 13 1+3-)c(H+)C 10mL0.1mol LCHCOOH溶液与 5mL0.2
10、molLNaOH溶液混合 c(Na )=c(CH COO)c(OHD等体积等浓度的MOH强碱溶液和 HA弱酸溶液混合后: B. c(M +) c(A - ) c(H +) c(OH- )例 8: (08 年上海)某酸性溶液中只有3)Na、 CHCOO、 H、 OH 四种离子。则下列描述正确的是(A该溶液由 pH=3 的 CHCOOH与 pH=11 的 NaOH溶液等体积混合而成3B该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和 CHCOOH溶液混合而成3C加入适量 NaOH,溶液中离子浓度为c(CH3COO) c(Na) c(OH ) c(H )D加入适量氨水,) 之和c(CH3 COO) 一
11、定大于c(Na、c(NH4例 9: 常温下, 0.1mol L 1 某一元酸 (HA) 溶液中(OH)/c(H ) 110 8,下列叙述正确的是cA该溶液中由水电离出的c(H ) 110 3molL 1B由 pH3 的 HA与 pH 11 的 NaOH溶液等体积混合,溶液中c(Na ) c(A ) c(OH ) c(H)C浓度均为 0.1mol/L的 HA和 NaA溶液等体积混合后,若溶液呈酸性,则c(A ) c(HA) c(Na ) c(H ) c(OH )D0.1mol L1 HA溶液与 0.05mol L 1NaOH溶液等体积混合后所得溶液中2c(H ) c(HA) c(A ) 2c(O
12、H )强化训练:1. ( 08 年全国理综 I 12)已知乙酸( HA)的酸性比甲酸( HB)弱,在物质的量浓度均为0.1 mol L 1 的 NaA和 NaB 混合溶液中,下列排序正确的是()A c(OH ) c(HA) c(HB) c(H ) B c(OH ) c(A ) c(B ) c(H ) C c(OH ) c(B ) c(A ) c(H ) D c(OH ) c(HB) c(HA)c(H)2、常温下,将V1mLc1mol ?L-1 的氨水滴加到V2mLc2 mol?L-1 的盐酸中,下列结论正确的是A.若 V= V,且溶液的 pH7,则一定有 cc(Cl - ) D. 若混合液的
13、pH=7,则混合液中1 122c Vc V3( 09 西城)常温下, 0.1 molL 1 某一元酸 (HA) 溶液中 c(OH )/ c(H+) 110 8 ,下列叙述正确的是A该溶液中水电离出的c(H+) 110 10molL 1B该溶液中c(H+) (A ) c(HA) 0.1molL 1cC该溶液与0.05molL 1 NaOH溶液等体积混合后:c(A ) c(Na+) c(OH ) c(H+)D向该溶液中加入一定量NaA晶体或加水稀释,溶液中c(OH ) 均增大4. 现有等体积的Ba(OH)2 、NaOH和 NH3?H2 O三种溶液,将它们分别与V1L、V2L、 V3 L 等浓度的盐
14、酸混合,下列说法中正确的是A. 若混合前三溶液物质的量浓度相等,混合后溶液呈中性,则V1 V2V3B. 若混合前三溶液 pH 相等,酸碱恰好完全反应,则123V V VC.若混合前三溶液物质的量浓度相等,酸碱恰好完全反应,则123V V VD.若混合前三溶液 pH 相等,将它们同等倍数稀释后,则NaOH溶液 pH 最大5 某二元酸(化学式用H2 A 表示)在水中的电离方程式是:H+HA-+2 回答下列问题:2 A=H+HAH +A(1)Na2A 溶液显 _(填“酸性”,“中性”,或“碱性”)。理由是_(用离子方程式表示)(2)在 0.1mol.L -1 的 Na2A 溶液中,下列微粒浓度关系式
15、正确的是_A.c(A 2 ) +c( HA )+c( H 2A) =0.1mol L-1B.c(OH )=c(H +) +c( HA )C.c(Na + )+ c(H+) =c(OH )+ c( HA )+2c(A 2 )D.c(Na+ )= 2c(A 2 ) +2c( HA )(3)已知 0.1mol L 1 NaHA溶液的 pH=2,则 0.1molL-1H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是_0.11 mol L 1(填“”,“”,或“ =”),理由是:_(4)0.1mol L 1 NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_6、有甲、乙两份等体积的浓度均为0.1mol/L的氨水, p
16、H 为 11(1)甲用蒸馏水稀释100 倍,则 NH3H2O 的电离平衡将向 _(填“促进”或“抑制”)电离的方向移动,溶液的pH 将为_(填序号)A910 之间B 11C1213 之间D 13( 2)乙用 0.1mol/L的氯化铵溶液稀释100 倍,稀释后的乙溶液与稀释后的甲溶液相比较,pH_(填“甲大”、 “乙大”、“相等”),其原因是_7、已知氨水的电离程度与醋酸的电离程度在同温同浓度下相等,溶有一定量氨的氯化铵溶液呈碱性。现向少量的Mg(OH)2 悬浊液中,加入适量的饱和氯化铵溶液,固体完全溶解。甲同学的解释是: Mg(OH)( 固 )2NHH,Mg2OH4 H2ONH3 HO H O
17、H H O222反应生成水,导致反应平衡右移,沉淀溶解;由于 NH 水解显酸性,H与 OH4乙同学的解释是: Mg(OH)( 固 )2 NH与 Mg(OH)电离出的 OH4232442结合,生成了弱电解质NH3H2O,导致反应的平衡右移,Mg(OH)2 沉淀溶解。(1)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理,于是选用下列的一种试剂,来证明甲、乙两位同学的解释只有一种正确,他选用的试剂是_(填写编号)。 A NHNOB CHCOONHCNa COD NHHO43342332(2)请你说明丙同学作出该选择的理由_;(3)丙同学将所选试剂滴入 Mg(OH)2的浊液中, Mg(OH)2溶解;由此推知,甲和乙
18、哪位同学的解释更合理_ (填“甲”或“乙”);完成 NH4Cl 饱和溶液使 Mg(OH)2 悬浊液溶解的离子方程式。第二讲 水的电离和pH 计算考纲分析 :1、了解水的电离和水的离子积常数。2、掌握影响水电离平衡的因素典型例题:+-7-;若温度不变,滴入稀硫酸使+-6例 1:某温度下,纯水中的 c( H)=2.0 10mol/L ,则此时溶液中 c( OH)为c(H )=5.0 10mol/L ,-。则 c( OH)为例 2:填表实例H2OOH- +H+条件改变平衡移电离程度溶液中离子总+Kw 变化H2O 电离出 C( H)变化动方向变化浓度变化升高温度加 HCl 加 NaOH加 CH3COO
19、Na 加 NH4Cl加入 NaCl 固体例 3:分析下列问题:1) 常温下,物质的量浓度为 0.001mol/L 的盐酸溶液,求水电离出的氢离子浓度。2) 常温下、物质的量浓度为 0.005mol/L 的氢氧化钡溶液,求水电离出的氢氧根离子浓度。例 4:分析回答下列问题:(1)物质的量浓度相同的盐酸和硫酸,水电离出的氢离子浓度大的是:。(2)物质的量浓度相同的盐酸和醋酸,水电离出的氢离子浓度大的是:。(3)常温下, pH 相同的盐酸和醋酸溶液,水电离出的氢子浓度:(4)常温下, pH=3 的盐酸和 pH=11 的氢氧化钠溶液,水电离出的氢离子浓度:(5)常温下, pH=4 的氯化铵和pH=10
20、 的醋酸钠溶液,水的电离的电离程度:例 5:常温时,等体积等物质的量浓度的下列物质的溶液中,水的电离度由大到小顺序排列的是。() Na2 CO3NaHSO4CH3COOH NaHCO3ABCD例 6:回答下列问题:(1)由水电离出的氢离子浓度为-10110mol/L 的溶液,该溶液的pH 可能为?2)由水电离出的氢氧根离子浓度为 110-10 mol/L 的溶液,该溶液的 pH 可能为?强化训练:1( 07 北京) 7在由水电离产生的H 浓度为 1 10 13molL 1 的溶液中,一定能大量共存的离子组是( )22 、I2 2 22 343433ABCD2、下列说法中正确的是()任何物质的水
21、溶液中,水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子浓度。在酸(本身是酸)溶液中,溶液的氢氧根离子可以代表水的电离程度。在碱(本身是碱)溶液中,溶液的氢离子可以代表水的电离程度。在 NH4Cl 溶液中,溶液中的氢离子可以代表水的电离程度。A、B、C 、D、3、 A、B、C、 D、E 为短周期主族元素,原子序数依此增加,已知B 是地壳中含量最高的元素,D 原子最外层电子数是最内层电子数的3 倍, D、E 同周期, A、 C 同主族, A 的原子半径在所有元素中原子半径中最小。X、 Y、Z 均为由上述五中元素中的三种组成的强电解质,组成元素的原子数之均为:1: 1:1。相同温度下,物质的量浓度相同
22、的三种溶液中,X 水的电离程度比Y、 Z 溶液水的电离程度都小, Y 是一种常用的消毒液的有效成分。(1)写出 X 溶液和 Z 溶液混合的离子方程式:(2)若某浓度的 Y 溶液常温时 pH=12,则水电离出的氢氧根离子浓度为:。写出体现水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子:。(3)简要说明 X 溶液中水的电离程度比Y 溶液水的电离程度小大的原因:(4)分析用惰性电极电解 CE溶液,在阴极附近为什么会显碱性:。4、( 09届海淀期中)现有浓度均为0.1 mol/L的下列溶液:硫酸、醋酸、氢氧化钠、氯化铵、醋酸铵、硫酸铵、硫酸氢铵,氨水,请回答下列问题:( 1)、四种溶液中由水电离出的H+浓
23、度由大到小的顺序是(填序号)。( 2)、五种溶液中NH4+浓度由大到小的顺序是(填序号)。(3)将和等体积混合后,混合液中各离子浓度由大到小的顺序是。(4)已知 t ,KW110 13 ,则 t (填“ ”或“ ”或“”)25。在 t 时将 pH11 的 NaOH溶液 a L 与 pH1 的H2 SO的溶液 b L 混合(忽略混合后溶液体积的变化),若所得混合溶液的pH 2,则 ab。4PH值计算典型例题 :例 1:用 0.1mol/L NaOH 溶液滴定 0.1mol/L盐酸,如达到滴定终点时不慎多加了一滴NaOH溶液(一滴溶液体积约为0.05mL),继续加水至 50mL,所得溶液的 pH
24、为()A.4B.7.2C .10D.11.3例 2:(08 年全国理综 9)取浓度相同的NaOH 和 HCl 溶液,以 3:2 体积比相混合,所得溶液的pH 等于 12,则原溶液的浓度为 CA0.01mol L 1B0.017mol L 1C005molL 1D 0.50mol L 1例 3:(2002 全国 9)有人曾建议用AG表示溶液的酸度( acidity arede),AG的定义为 AGlg (c( H /c ( OH )。下列表述正确的是A. 在 25时,若溶液呈中性,则pH7, AG 1B. 在 25时,若溶液呈酸性,则pH7,AG 0C.在 25时,岩溶液呈碱性,则pH7, AG
25、 0D. 在 25时,溶液的pH 与 AG的换算公式为AG2(7 pH)例 4:某温度( t )时,水的 Kw=10-13 ,则该温度(填大于、小于或等于)_25,其理由是。 将此温度下 pH=11的 NaOH溶液 aL 与 pH=1 的 H2 SO溶液 bL 混合。4(1)若所得混合液为中性,则a b。( 2)若所得混合液的pH=2,则 ab。强化训练:1、 ( 07年高考全国理综卷 I 7) 室温时,下列混合溶液的pH一定小于 7的是()A pH = 3 的盐酸和 pH = 11的氨水等体积混合B pH = 3的盐酸和 pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合C pH = 3的醋酸和 pH
26、= 11的氢氧化钡溶液等体积混合D pH = 3的硫酸和 pH = 11的氨水等体积混合2、 pH=11 的 X、Y 两种碱溶液各10mL,分别稀释至 1000mL。其 pH 与溶液体积( V)的关系如图所示,下列说法不正确的是A、 X、Y 两种碱的物质的量浓度一定相等PHB、稀释后, X 溶液碱性比Y 溶液碱性强11C、若 9aVYaYV3、用惰性电极电解饱和的食盐水100ml,经过一段时间后,阴极收集到112mlH2 (标准状况),此时电解液的pH 为(电解液的体积保持不变)()A、13 B 、12 C 、8 D 、14、( 06 高考天津理综10)下列关于电解质溶液的叙述正确的是()A常
27、温下, pH=7的 NH4Cl 与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为-+-c( Cl)c(NH4 ) c( H) =c( OH)B将 pH=4的醋酸溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低C中和 pH 与体积相同的盐酸和醋酸溶液,消耗NaOH的物质的量相同D常温下,同浓度的Na2S 与 NaHS溶液相比, Na2 S 溶液的 pH 大5、 . 室温下,一元酸HA 溶液与一元碱BOH溶液等体积混合,下列有关判断正确的是A若混合后所得溶液呈中性,则HA肯定是强酸、 BOH肯定是强碱B若混合前酸、碱 pH 之和等于14,混合后所得溶液呈碱性,则BOH肯定是弱碱C若混合前酸、碱物质的量浓度相同,混合后所
28、得溶液呈酸性,则HA肯定是弱酸D若混合后所得溶液呈酸性,则混合溶液中离子浓度一定满足:+-+C (B) C(A) C(H) C(OH )6、 (07 年高考海南化学卷 3) 下列叙述正确的是 ()A 95 纯水的 pH7,说明加热可导致水呈酸性B pH = 3的醋酸溶液,稀释至10 倍后 pH = 4 1的盐酸 ,与等体积水混合后 pH = 1DpH=3的醋酸溶液,与pH=11 的氢氧化钠溶液等体积混合后pH = 7C 02 mol L7.25 时,有 pH=a 的盐酸和 pH=b 的 NaOH溶液,取 Va L 盐酸溶液与 NaOH中和,需 VbLNaOH溶液,问:(1)若 a + b =1
29、4,则 Va =(填Vb数字)(2)若 a + b =13,则 Va =(填数字)Vb(3)若 a + b 14,则 Va =(填表达式),且Va V b( 填“ ”“ NaClONa2 CO3NaHCO3CH3COONa Na2SO4(NH4) 2 SO4NaHSO42.比较盐溶液中各离子浓度的相对大小时,当盐中含有的离子,需考虑盐的水解。3.判断溶液中离子能否大量共存。当有和之间能发出双水解反应时,在溶液中大量共存。如: Al3+-2-2-等,不能在溶液中大量共存。、NH4与 HCO3、CO3、SiO 34.配制易水解的盐溶液时,需考虑抑制盐的水解,如在配制强酸弱碱盐溶液时,需滴加几滴,来
30、盐的水解。选择制备盐的途径时,需考虑盐的水解。如制备Al 2S3 时,因无法在溶液中制取(会完全水解),只能由干法直接反应制取。加热蒸干AlCl 3、MgCl2、FeCl 3 等溶液时,得不到AlCl 3、MgCl2 、FeCl 3 晶体,必须在蒸发过程中不断通入气体,以抑制AlCl 3、MgCl2 、FeCl 3 的水解,才能得到其固体。化肥的合理使用,有时需考虑盐的水解。如:铵态氮肥和草木灰不能混合施用;磷酸二氢钙和草木灰不能混合施用。因草木灰(有效成分K2 CO3)水解呈。某些试剂的实验室存放,需要考虑盐的水解。如: Na2 CO3、Na2 SiO3 等水解呈碱性,不能存放在的试剂瓶中;NH4不能存放在玻璃瓶中,应NH4水解应会产生HF,腐蚀玻璃。8. 溶液中,某些离子的除杂,需考虑盐的水解。9. 用盐溶液来代替酸碱10. 明矾能够用来净水的原理 特别提醒 :盐类水解的应用都是从水解的本质出发的。会解三类习题:(1)比较大小型,例:比较PH 值大小;比较离子数目大小等。(2)实验操作型,例:易水解物质的制取;中和滴定中指示剂选定等。(3)反应推理型,例:判断金属与盐溶液的反应产物;判断盐溶液蒸干时的条件;判断离子方程式的正误;判断离子能否共存等。【实例分析】 例 1 25 时,相同
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