钯配合物-钒取代钼磷酸单组份双活性中心催化剂的制备方法及应用1

1、(19)民国家知局A号日CN 49/7849/786201/12205/447/14地址 号C30B29/54(72)黄现强 胡长文司 人(19)民国家知局A号日CN 49/7849/786201/12205/447/14地址 号C30B29/54(72)黄现强 胡长文司 人31/2241/0645/3845/3947/5447/54247/575C07C47/55 1亥 6好的催化活性，转化率和选择性分别为 92.8%，93.2%CN103480417权利要CN1034804171/1 。 方权利要CN1034804171/1 。 方 单 22 :2-3: 2.5-3.5:0.5-1.5 2

2、2 :2.5:3:1 权利要求2说明书CN1034804171/6钒取代钼磷酸单组份双活性中心催化剂方法及应剂（(a) G. Cainelli, G. Cardillo, Chromium Oxidants anic Chemistryress: Berlin, 1984; (b) F. M. Menger, C. Lee,Tetrohedron Lett说明书CN1034804171/6钒取代钼磷酸单组份双活性中心催化剂方法及应剂（(a) G. Cainelli, G. Cardillo, Chromium Oxidants anic Chemistryress: Berlin, 1984;

3、 (b) F. M. Menger, C. Lee,Tetrohedron Lett1981, 22, 1655-1662.这些物质不可避免地产生大量的重金属污染物。近年来随H2O2O2annann,Chem.Soc.ann,J.几类催化反应中有不错的表现（a)J.Ettedgui,1314-5; b) J. Ettedgui, Y. Chem.Commun.Soc.2011, 133188-190;c)Bar-Nahum, 21, 2690-2691; d) ann,J.Shimon,Chem.ann,M. Khenkin, 2004, 12610236-10237;e)O.V.Branyt

4、ska,L.J.3959.PdII (10 ann, Am.Chem.Soc.2009,131,4-5PtIILCl-HPVMoO (L=N-(2,6-10 pyrazin-2-nimine)（O. V. Branytska, L. J. 3明CN A2/6ann,Chem.2007,38, 3957-3959 佄多酸 Shimon,= 为COJ.Ettedgui,Y.ner, L. Weiner, ann,J.Am. Chem. 明CN A2/6ann,Chem.2007,38, 3957-3959 佄多酸 Shimon,= 为COJ.Ettedgui,Y.ner, L. Weiner, a

5、nn,J.Am. Chem. Soc.2011,133, 188-190) 催化剂以 特的 化过 中的明，多金属氧簇在氧的醇选择性氧化反应中现催化活性 (G. Patzke,etal,Chem.Eur.J.2012,18,13293-13298)。以组分单 通过多金属氧簇 金属有配合物的电子转现。方要求配 基以文 ，在偠中通过取代反 大 简化简 简为dpaPd(OAc)2 以及 发，7-9 。所方法，选的方是2 物的:2-3: 2.5-3.5:0.5-1.5所方法，选的方， 物的2，2 -二:2.5:3:1说明书CN1034804173/6 2- 甲氧基苯甲2- 1- 说明书CN1034804

6、173/6 2- 甲氧基苯甲2- 1- 苯基二苯基甲醇13施例中所用设备或原料皆可从市场获得。比如所用 22 - 二吡啶胺购自晶纯有限公eA.etal,Chem.,1968,437。5明CN1034804174/6 的2 22二有二基的反Pd(OAc)2 以及2:3.5:1.5反应20min，过明CN1034804174/6 的2 22二有二基的反Pd(OAc)2 以及2:3.5:1.5反应20min，过: 单 。率82% 将 22 (3以及5Po1021 mmol 30min， 单 。84% 发， 2， 2 的2 H5PV2Mo10O4025:31: 发， 单 。88 2， 2 的的反应 控

7、制物的2Pd(OAc)2 以及2 H5PV2Mo10O40 为3:2.5:0.5在: 发，8 单 。率89% 分子的 结1的 学6MP-abcV明CN1034804175/6 (cm-1):797 (s), 505(m) cm-1.1474(s), 1162(s), 1057 (s), 1030(m), 948 867,797cm-1应-明CN1034804175/6 (cm-1):797 (s), 505(m) cm-1.1474(s), 1162(s), 1057 (s), 1030(m), 948 867,797cm-1应-。1500-cm 应二的特P-Oa, Mo-Od, Mo-Ob-Mo, Mo-的化合物与 醇 二基