检测质量控制图

1、检测质量控制图1 质量控制样的测量及参数计算l.1 质量控制样的选用原则和要求l.1.1 质量控制样样的选用原则则 (1)质量控制样样的组成应尽量与与所要分析的的待测样品相相似。 (2)质量控制样样中待测参数数应尽量与待待测样品相近近。 (3)如待测样品品中待测参数数值波动不大大，则可采用一个个位于其间的的中等参数值值的质量控制制样，否则，应应根据参数幅幅度采用两种种以上参数水水平的质量控控制样。 l.11.2 对对质量控制样样的要求 (1)测量方法与待测样样品相同。 (2)与待测样品品同时进行测测量。 (3)每次至少平平行测量两次次，测量结果的的相对偏差不不得大于标准准测量方法中中所规定的相

2、相对标准偏差差(变异系数)的两倍，否则应重重做。 (4)为建立质量量控制图，至至少需要积累累质量控制样样重复实验的20个数数据，此项重重复测量应在在短期内陆续续进行，例如如每天测量平平行质量控制制样一次，而而不应将200个重复实验验的测量同时时进行，一次次完成。 (5)如果各次测测量的时间隔隔较长，在此此期间可能由由于气温波动动较大而影响响测定结果，必必要时可对质质量控制样的的测定值进行行温度校正。 1.22测量数值的的积累及参数数的计算 l.22.1 测测量数值的积积累 当质量量控制样的测测量数据积累累至20个以以上时，即可可按下列公式式计算出总均均值、标准偏差s(此值不得得大于标准测测量方

3、法中规规定的相应参参数水平的标标准偏差值)、平均极差差(或差距)R等。 式中，Xi和为平行测量控制样的测量值和平均值。 l.22.2 质质量控制图的的参数的计算算 各种类类型的质量控控制图的基本本参数计算公公式列入表11。表中给出出的是3控控制限的计算公式式，有时用22控制限，因因此使用时应应注意二者的的换算。表1 质量控控制图的参数数计算公式控制图类型 中 心 线3控制限平均值A1或A2标准偏差B2(下)和B4（上）极差D3（下）和D4（上） 当样样本大小相同同时，即各组组由相同数目目的观测值构构成时，系数数Al，A2；B2，B4，D3，D4的数值列于于表2。 表2 系系数数值表每组观测值个

4、数 平均值值图标准偏差图 极差图图变换因子 n A1 A2 B2 B4 D3 D4 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 3.750 2.394 1.880 1.596 1.410 1.277 1.175 1.094 1.028 O.973 0.925 O.884 O.848 0.818 1.880 1.023 0.729 0.577 O.483 0.419 0.373 O.337 O.308 O.285 0.256 0.249 0.235 O.223 0 O 0 0 0.030 O.118 0.185 0.239 O.284 O.321 0.354 0.382

5、O.406 O.428 3.267 2.568 2.266 2.089 1.970 1.883 1.815 1.761 1.716 1.679 1.646 1.618 1.594 1.572 O 0 0 O 0 0.076 0.136 0.184 O.223 O.258 O.284 0.308 O.328 0.348 3.267 2.575 2.232 2.115 2.004 1.924 1.864 1.816 1.777 1.744 1.716 1.692 1.671 1.652 0.70771 0.81665 O.86660 O.89444 0.91229 O.92558 O.93554

6、0.94228 O.94887 O.95335 0.95774 0.96008 0.96336 O.96661 2 质量控制制图的绘制及及使用方法2.1 质量控控制图的基本本组成及绘制制原理 2.11.1 质量控制图图的基本组成成 见图11 (1)预期值-即图中中的中心线。 (2)目标值-即图中中的上、下警警告限之间的的区域。 (3)实际值的可可接受范围-即图图中的上、下下控制限之间间的区域。 （4）辅辅助线-上、下各各一线，在中中心线两侧与与上、下警告告限之间各一一半处。2.1.2 质量控制制图的绘制 根据测测定质量控制制样积累数据据计算的与s或R，绘制制成所需的质质量控制图。随随后将制图所

7、所依据的各原原始数据顺序序点在图的相相应位置上。 (1)如其中有超超出控制限者者予剔除。如如剔除的数据据较多使其总数少于于20个时，尚尚需补充新的的测量数据，重重新计算各参参数并绘图，再再同样点上各各数据。如此此反复进行，直直至落在控制制限内的数据据20个为止止。 (2)落在s(或13A2R)范围内内的点数应该该占总数的68。如落落在此范围内内的点数少于于50，则则由于分布不不合适，此图图不可靠。 (3)连续七点位位于中心线的的同一侧，表表示所得的数数据失控，此图不不适用。 出现上上述任何一种种情况时，均均需查明原因因，加以纠正正，然后继续续测定和积累累更多数据，重重新计算和制制图，直至其其分

8、布合适为为止。 质量控控制图绘成后后，应表明绘绘制该图的有有关内容和条条件，如测定定项目、测定定方法、实验验温度、控制制指标、操作作人员和绘制制日期等。 (4)用以绘制质质量控制图的的合格数据(即“处于控控制状态”的的数据)愈多多，则该图的的可靠性愈大大。因此，在在质量控制图图的使用过程程中，还应通通过积累更多多的合格数据据，如以每增增加20个数数据为一单元元，逐次计算算新的来调整中心的位置置以不断提高高其准确度；逐次计算新新的控制限来来调整上、下下控制限的位位置以不断提提高其灵敏度度，直至中心心线和控制限限的位置基本本稳定为止。 2.22 质量控控制图的使用用 根据日日常工作中该该项目的测量

9、量频率和测量量人员的操作作熟练程度，每每间隔适当时时间，取两份份平行的质量量控制样，随随样品同时进进行测定；对对于操作不熟熟练的测量人人员和测定频频率低的项目目，每次都应应同时测定质质量控制样，如如果某质量控控制图的使用用期较长，在在此期间的气气温变化较大大而对质量控控制样的测定定值有影响，可可对各次测定定值进行温度度校正，将测测定所得结果果点在该测量量项目质量控控制图中相应应的位置上，按按下列规定检检验测量过程程是否处于控控制状态。 第一，如如果此点位于于中心线附近近，上、下警警告限之间的的区域内，则测定定过程处于控控制状态。 第二，如如果虽超出上上述区域，但但仍在上、下下控制限之间间的区域

10、内，则则提示测量质质量开始变劣劣，可能存在在“失控”倾向，应进行行初步检查，并并采取相应的的校正措施。 第三，如如果此点落在在上、下控制制限之外，则则表示测定过过程失去控制制，应立即检检查原因，予予以纠正，并并重新测定该该批全部样品品。 第四，如如遇有7点连续逐渐渐下降或上升升时，表示测测定有失去控控制的倾向，应应立即查明原原因，加以纠纠正。 第五，如检测值连续7点在中心线的同一侧，表示测定过程失控。第六，若检测值值波动幅度过过大，表示测定过程程失控。第七，检测值有有周期性变化化，表示测定过程程失控。第八，即使“过过程处于控制制状态”，尚尚可根据相邻邻几次测定值值的分布趋势势，对测量质质量可能

11、发生生什么问题进进行初步判断断。如：趋向向性变化很可可能由系统误误差所致；分分散度变化则则多因实验参参数变化失控控或其人为因因素所造成。3 常用控制制图的种类及及应用3.1 常用用控制图的种种类3.1.1 均数()控控制图其组成见图2。(1)中心线，以以总均数估计计； (2)上、下控制制限，按士33s值绘制；(3)上、下警警告限，按2s值绘制；(4) 上下辅辅助线，分别别位于中心上上、下警告限限之间的一半半处(即土s)。 浓度 2.886 2.881X3s 2.776X3s 2.771X2s 2.666X2s 2.661 2.556 2.51 X 2.446X2s 2.441X2s 2.336

12、X3s 2.331X3s 2.226 2.221 1 2 3 4 5 6 7 8 9 100 11 12 133 14 15 116 17 18 119 200实验次数 图2 均数()控制制图 此图未考虑虑平行次数，若若平行次数不不一样，则最最后用下面的的方法。 3.1.2 均数极差控制图图(R图) R图是由均均数部分和极极差部分组成成的控制图，使使能同时观察察到均数和极极差的变化情情况和趋势。R图的组成形式见图3。 其组成成内容： (1)均数控制图图部分，包括括： A、中中心线，； B、上上、下控制限限，士A2； C、上上、下警告限限，士23A2 D、上上、下辅助线线，土13A2。 (2)极

13、极差控制图部部分，包括： A、中中心线，；B、上控制限，DD4；C、上警告限，23(D4-)；D、上辅助线，1/3(D4-)；E、下控制限，DD3。上列系数A2、DD3、D4可从表2中中查出。 极差愈愈小愈好，故故极差控制图图部分没有下下警告限、但但仍然有下控控制限。在使使用控制图的的过程中，如如R值稳步下下降逐次变小小，以至于RRD3R即接近下下控制限，则则表明测定的的精密已有所所提高，原质质量控制图已已失去作用。此此时应使用新新的测量值重重新计算、RR和各相应的的统计量，并并绘制新的-R图。 使用R图时，只只要二者中之之一有超出控控制限者(不不包括R图部分的的下控制限)，即认为是是“失控”

14、，故故其灵敏度较较单纯的图或R图者为为高。 3.11.3 空白试验验值控制图空白试验值控制制图可及时了了解实验污染染对测定结果果的影响，如纯水有杂质，试剂剂被占污，交叉叉污染等。空空白实验的质质量控制样除除包括实验用用水、试剂外，还还应包括采样样时所加入的的保存剂如硝硝酸等。 空白试试验控制图的的数据可与作作均值极差控控制图和回收收率控制图的的数据同时测测定，亦可来来源于标准曲曲线绘制中的的零浓度空白白值，在一定定时间内积累累20个数据据后，绘制控控制图，如图图4。 空白试试验控制图中中没有下控制制限和下警告告限，因为空空白试验值愈愈小愈好。但但在图中仍应应留有标示小小于0的空白试验验值的空间

15、。当实测的的空白试验值值低于控制基基线且逐渐稳稳步下降时，说说明实验水平平有所提高，可可酌情分次以以较小的空白白值取代较大大的空白试验验值，重新计计算和绘图。 控制图图的计算为： 图44 空白试验控控制图3.1.4 准准确度控制图图 准确度度控制图有两两种做法，如如果手头上没没有已知浓度度的标准样品品，可用加标标回收率作准确度控制制图。在每次次测控制样的的同时，作两两份加标样品品，测定后分分别计算出回回收率，求出出平均值，最最后算出200个均值的总总均值及标准准差s。然后以总总均值为中心心线，总均值值2s为警告限，总总均值3s为控制限，作作出准确度控控制图。以后后在每次测样样品时都带两两份加标

16、样，求求出其平均值值，然后点在在此控制图上上，若在上下下控制限之外外，表示准确确度已失控，此此批结果不能能报出，应立立即查找原因因，尽快改进进。若在上下下控制限之内内，但在上下下警告限线之之外，应引起起注意，并查查找原因。若质控样是浓度度已知的标准准样，可用标准样品作作准确度控制制图。例如：某实验室室为对酒样中中的锰进行质质控，每周用用一个已知锰锰浓度的酒质控控样品，穿插插在日常分析析的酒样中测测定。质量控控制样的测定定结果如表44，试检查测测量过程是否否处于质量控控制之中。此时可用测定值值与控制样的的实际值之差差的平均值作作中心，控制制图的参数计计算如下： 中中心线：0.10(mgL) 33

17、控制限：A2R，其中RRR/16=0.269(mgL)。从表2查得n=3时，A21.0233。 将AA2和R值代入入上式，算得得3上控制限为为0.3766 mgL，下控制限限为0.147 mgL。为了绘图图方便，将小小数点后三位位小数舍入为为二位。 控制图明显地展展示出从第九九周到第十一一周的数据有有上升的趋势势，并且第十十周和第十一一周的数据超超过了控制上上限。本应在在第十周停止止监测，找出出数据上升的的原因，以便便采取相应措措施，同时用用补测数据取取代失控数据。然然而实际上未未能如此及时时，只能在事后断定从从第九周到第第十一周期间间监测过程不不在质量控制制中。这三周的监监测数据是无无效的。

18、造成成失控的可能能原因如下：环境、试剂剂、容器和操操作者对样品品可能有沾污，也可能能仪器工作不不正常，操作作失误等等。周序控制样实际浓度度 (mgL)检出浓度(mgL)每组测定值的极极差(R)(mgL)测定值与实际值值之差i(mgL)12.22.12.22.3O.2022.22.12.O2.5O.5O32.22.42.32.5 O.2O.242.22.02.12.20.2 -O.152.22.32.42.20.2O.162.22.22.12.30.2072.22.02.12.1O.1-0.182.22.O2.22.10.2-O.192.22.32.62.6O.3O.3102.22.52.82.

19、70.30.5112.22.82.82.70.l0.6122.22.32.12.40.3O.07132.22.42.O2.2O.4OL42.22.32.12.4O.30.07152.22.32.42.00.40.03162.22.02.42.4O.4O.07 若监测测方法不存在在系统误差，控控制样品的观观测值与实际际数值之差的的平均值为零零。但本例中中不等于零，而而是0.10 mgL，此值虽然然比随机误差差小，但不能能忽略。这主主要是由于第第十周和第十十一周的失控控数据引起的的。 实验室间质质控图 质控图通常常主要用于实实验室内部日日常检测质量量的控制，有有时也可通过过各实验室测测定同一控制制

20、样，绘制控控制图，以进进行实验室间间分析质量控控制。例如， 10个个实验室测定定了同一控制制水样的Znn的含量，测定定结果如表33所示，试比较实验验室间数据的的一致性。 计算出每个实实验室测定结结果的平均值值和标准偏差差，即可作控控制图。 第一，作作标准偏差图图用以比较各各实验室间观观测值变动性性的一致性。标准偏差图：中中心线：s=si/n0.0188 3控制限：B2s为下控制限，B4s位上控制限从表2查出：nn4，B20，B4=2.266，因因而下控制限限为0，上控控制限为2.26600.018770.0441，因此，可以看看出，各实验验室观测值的的变动性是一一致的，即属属等精密度测测定。 表3 各各实验室测定定结果 实验室编号重复性测定序号号123456789lO 1 2 3 42.422.422.372.382.412.412.392.4l2.352.362.362.382.422.422.402.432.462.442.463.462.442.432.432.462.412.382.362.432.382.372.382.362.402.412.482.482.462.482.462.43 平均值i2.3962.4052.3622.4182.4552.4402.3932.3722.44