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1、 3-11 单组分体系的两相平衡 一、克拉佩龙(Clapeyron)方程 dG2 dG1 则 而则 Clapeyron 方程公式应用条件:纯物质任意两相平衡体系例如:冰水平衡体系, 压力增大,冰的熔点下降。绝大多数物质的熔点随压力增大而升高。二、克劳修斯(Clausius)克拉佩龙(Clapeyron)方程 Clapeyron方程应用于固、气平衡或液、气平衡体系:引入假设条件: 不随温度而变化 气体视为理想气体 忽略Vml或Vms则 ClausiusClapeyron 方程不定积分: 定积分式: 若考虑相变焓与温度的关系: 则 积 分常数项 此经验规则对于分子有缔合、极性比较高的液体不适用。
2、例题1 苯的正常沸点80.1,假定液体苯服从 Trouton规则,估算外压力为80.0kPa 下苯的沸点。 楚顿(Trouton)规则: 注意解: 由 解之 例题2 已知水的摩尔气化焓 高压锅内允许的最高压力0.23MPa,计算水在压力锅内所能达到的最高温度是多少?解:已知水压力为设沸点为由克-克方程: 例题3 液态汞的饱和蒸汽压与温度的关系为将已知函数式对T 微分: 求25时Hg(l)的解: 二、外压与蒸气压的关系不活泼气体对蒸气压的影响饱和蒸汽压: 一定温度下,纯物质两相平衡时气相 的平衡压力,称为该物质在该温度下 的饱和蒸汽压,用若气相中有惰性气体,饱和蒸汽压会否改变?问题表示 则但 外压对蒸气压影响较小,一般可忽略 若气相视作理想气体, 则若不考虑Vm(l)与压力的关系,则 pg*纯物质饱和蒸汽压;
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