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文档简介
1、电镀行业环境执法现场检查要点一、电镀行业生产特点1概念电镀就是利用电解的方式使金属或合金沉积在工件表面,以形成 均匀、致密、结合力良好的金属层的过程。电镀的分类:按获取镀层方式:通常电镀,化学镀,热浸镀,闪镀按挂具方式分类:挂镀,滚镀,刷镀按镀层组成分类:镀铜、镀金、镀银、镀镣、镀铬、镀镉、镀锌、 镀锡、镀三元合金(铜、锡、锌)等生产工艺电镀工艺包括工件抛光、脱脂、上挂具、化学除油、酸洗、电解 除油、弱腐蚀(活化)、电镀、浸洗回收、出光、低铬钝化、漂白、 烘干、检验等生产过程。镀层种类分为单层金属电镀和多层(复合) 金属电镀。电镀的基本生产工艺过程可分为三个阶段镀前处理、电镀阶段、 镀后处理,
2、其生产工艺流程如下:毛坯-表面平整-除油脱脂-清洗-酸洗-清洗-上挂具(吊 镀广一层电镀-清洗-二层电镀-清洗-钝化-清洗-干燥-下挂 具包装成品。3、常用化学品酸类:硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、铭酸、硼酸、氢氟酸、醋酸、 柠檬酸等。碱类:氢氧化钠、氨水等。盐类:硫酸盐、氯化物、磷酸盐、重铬酸盐等无机酸盐(铜、镣、 钠、锌、锰)、氰化物或硫氰酸盐(钠、钾、亚铜)、有机酸盐(酒 石酸钾、十二烷基硫酸钠、间硝基苯璜酸钠、柠檬酸盐)等。有机物类:添加剂、乳化剂、光亮剂、皂化剂等。4、主要生产设备前处理槽:(除油、脱脂槽)、预镀槽(氰化镀铜)、镀槽(金、 铭、镉、镣、锌、银)、褪镀槽、清洗槽。二、污染物产
3、生情况电镀工艺产生的污染包括水污染、大气污染、固体废物污染和噪 声污染,其中水污染(含重金属离子和有机污染物)和大气污染(各 类酸雾)是主要环境问题。1、废水电镀废水含有数十种无机和有机污染物,其中无机污染物主要为 铜、锌、铭、镣、镉等重金属离子以及酸、碱、氰化物等;有机污染 物主要为含碳有机物、含氮有机物等。电镀废水的来源一般为:1、镀件清洗水;2、废电镀液;3、其 他废水,包括冲刷车间地面、刷洗极板以及通风设备冷凝水,和由于 渡槽渗漏或操作管理不当造成的跑、冒、滴、漏的各种槽液和排水; 4、设备冷却水。电镀废水主要由以下几类废水组成:酸碱废水:包括预处理及其它酸洗槽、碱洗槽产生的废水,主要
4、 污染物为盐酸、硫酸、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠等。含氰废水:包括氰化镀铜、碱性氰化物镀金、中性和酸性镀金、 银、铜锡合金、仿金电镀等含氰电镀工序产生的废水,主要污染物为 氰化物、络合态重金属离子等。该类废水剧毒,须单独收集、处理。含铬废水:包括镀铬、镀黑铬、表面钝化、退镀以及塑料电镀前 处理粗化等工序产生的废水。主要污染物为六价铬、总铭等。该类废 水毒性大,须单独收集、处理。重金属废水:包括镀镣、镉、铜、锌等金属及其合金产生的废水, 焦磷酸盐镀铜废水,钯镣合金电镀废水,化学镀废水以及阳极氧化、 磷化工艺产生的废水。该类废水主要污染物为镣、氯化镉、硫酸镉及 氰化镉、硫酸铜、氯化锌、氧化锌、硫酸锌
5、、氯铵、络合态重金属离 子及络合剂类有机物、甲醛和乙二胺四乙酸(EDTA)等。有机废水:包括工件除锈、脱脂、除油、除蜡等电镀前处理工序 产生的废水。该类废水主要污染物为有机物、悬浮物、重金属等。混合废水:包括多种工序排放的废水,组分复杂多变,主要污染 物为多种金属离子,添加剂、络合剂、染料、分散剂等有机物,及悬 浮物、石油类、磷酸盐、表面活性剂等。2、废气大气污染电镀工艺产生的大气污染物包括粉尘和多种无机污染废气。粉尘 中的主要污染物为颗粒物,无机污染废气包括酸性废气、碱性废气、 含铬酸雾、含氰废气等。含尘废气喷砂、磨光及抛光等,含沙粒、金属氧化物及纤维性 粉尘酸性废气酸洗、出光、化学抛光、镀
6、铬等,含氯化氢、二氧化 硫、氟化氢、硫化氢、磷酸和铬酸雾碱性废气化学、电化学除油,碱性和氰化电镀等,含氢氧化钠、 碳酸钠及磷酸钠等碱性物质含氰废气氰化镀铜、镀锌、铜锡合金及仿金等,含氰化氢气体3、固体废物电镀工艺产生的固体废物主要为废槽液、废槽渣、废酸、废碱、 废有机溶剂、水处理污泥,还有化学除油工序产生的少量油泥以及化 学药品包装容器。这些固废中大都含有金属氢氧化物、硫化物等重金 属污染物,都属于危险废物。需分类收集、分开贮存、分别处置。三、排放标准电镀污染物排放标准(GB21900-2008)(1)没有直接与间接排放的区别(2)设定了单位产品基准排水(气)量,污染物排放浓度限值 适用于单位
7、产品实际排水(气)量不高于单位产品基准排水量的情况。 若单位产品实际排水(气)量超过单位产品基准排水(气)量,须将 实测污染物浓度换算为污染物基准水量排放浓度,并以污染物基准水 量排放浓度作为判定排放是否达标的依据。(3)电镀企业排放含一类污染物的污水(7种一类重金属), 应在车间(生产设施)分类收集、分质处理,监测采样点应设置在该 股废水与其它废水混合前。(4)废气排放限值要求监测点位在“车间及生产设施排气筒”, 不得将不同种类废气合并处理,产生空气污染物的生产工艺和装置必 须设立局部气体收集系统和集中净化处理装置。四、主要污染治理工艺1、电镀废水处理技术电镀污水水质复杂,不能用单一流程处理
8、,一般采用多种方法的 组合工艺。含氰废水碱性氯化法处理、臭氧氧化法处理。含铬废水采用化学还原法处理技术,利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、 铁氧体等还原剂,将废水中Cr6+还原成Cr3+,再加碱调整pH值 至9左右,形成Cr(OH)3沉淀除去。含镍废水采用加碱沉淀法,需要注意考虑pH值控制条件(一般 控制pH为99.5 )和镣离子相互作用的影响。各种重金属废水采用化学沉淀法处理或者化学法+膜分离法处 理技术。除了以上几种废水以外,其它不同镀种的废水的重金属化学 性质相似,其氢氧化物的溶度积都可以满足排放标准的要求,因此合 并一起加碱沉淀法处理。需要注意考虑pH值控制条件和金属离子共 存时相互作用的影响。
9、各种金属离子去除的最佳pH值,一般控制 pH 为 8.09。混合废水(含氰、铬)采用碱性氯化法两级破氰后,排入含铬废 水一起处理。若处理后出水COD浓度较高,则与前处理废水一起进 入生化系统进行处理。电解法处理技术适用于含氰废水、含铬废水、含银废水的处理。电解法+膜分离法处理技术适用于电镀企业混合废水的处理。反渗透膜分离技术适用于所有电镀企业的各种电镀生产线的废 水回用处理。A2/O、好氧膜处理等生物处理技术适用于电镀前处理脱脂、除 油、除腊、酸洗等各工序产生的有机废水的处理。2、废气治理技术:酸性废气、碱性废气采用喷淋中和。含尘废气采用袋式除尘技术和或高效湿式除尘技术。含氰废气采用喷淋吸收法
10、处理。五、检查内容1、企业环保审批、验收手续等环评制度执行情况:重点审查主要染整设备及锅炉(热媒炉)数 量和规格是否与审批一致。三同时”制度执行情况:审查项目竣工验收手续是否齐全面 套环保设施落实情况,验收意见是否落实到位。生产规模核算:按照主要生产设备核算最大产能。2、卫生防护距离、周边敏感点等卫生防护距离要求:是否符合已审批的环境影响评价报告书的要 求。周边敏感点判断:企业周边有没有集中式生活饮用水水源和生活 饮用水水源地保护区、自然保护区、风景名胜区、城市和城镇人口集 中区域、疗养院等环境敏感区。3、排污许可证控制污染物排放许可证实施方案(国办发201681号) 到2020年,完成覆盖所
11、有固定污染源的排污许可证核发工作。2017年下半年核发了电镀、印染等13个行业排污许可证。4、设施运行5、固废处理检查企业危废处置协议,现场检查固废是否分类放置、贮存场所 是否规范,是否由专人负责,危险废物是否具有危险废物转移联单, 交由有危废处理资质的单位处置。现场检查危险废物贮存场所建设情况,判断危废贮存场所是否按 照危险废物贮存污染控制标准(GB18597-2001)建设。危险废物 不得露天堆放,贮存场所必须采取防腐、封闭措施并设置危险废物识 别标志。6在线监测检查在线设施安装、运行、联网情况,相关参数设置是否合理, 采样点是否合理,有没有擅自移动,检查排放浓度、排放量达标情况。7、自行
12、监测按照排污许可证的要求开展。8、信息公开9、应急管理应急预案是否编制并备案,相关应急措施是否到位。五、设施运行检查要点1、排水系统废水分流情况:厂区雨、污是否分流,车间前处理、氰、铬、重 金属等是否彻底分流。车间及集水沟渗漏情况:生产过程中是否有跑、冒、滴、漏现象, 车间地面与各集水沟是否有破裂或防腐损坏废水渗漏,是否已做好防 腐措施,各废水是否均已流入相应的废水集中池。车间是否设有暗管(地漏),是否存在暗管接在集水渠道的拐弯处或暗沟处。废水集中池:检查集水池有无渗漏、有无暗管或池壁上部开口 (满 出)。检查是否存在用大型水泵或借用污水提升泵直接从集水池偷排。排放口:检查排放口出水情况,出水
13、颜色有无异常(如带蓝色说 明铜离子超标),出水pH值是否正常,出水有无泡沫产生(若无任 何泡沫产生应怀疑是否为稀释水),有无偷排的痕迹,排放口是否规 范等。厂区周围水域:检查周围河流、下水管道、排水沟等,主要是检 查有无偷排口、渗漏口以及偷漏排情况,方法:检查不明用途的管道, 判断是否为偷、漏排口,观察周围水域水质颜色有无异样,用pH试 纸监测水质情况,周围水域有无异味气体产生,有无偷排废水痕迹等2、污水处理设施检查治理设施有无运行,是否正常。化学反应系统主要查看各反 应池仪表值(各仪表控制参数:氰一级反应池:ORP为300-400mv, pH为11左右;氰二级反应池:ORP为600mv左右;
14、铬反应池: ORP为250-350mv左右,pH为3左右;混、絮凝池:PH为9.0 左右)。观察反应颜色判断是否正常运行(铬反应池:正常情况为反应池 呈墨绿色、絮状沉渣,若反应池呈深墨绿色,沉渣颗粒状,且电位下 降说明加药过量;反应池呈黄绿色,且电位很高说明加药不够反应不 正常。氰反应池:正常情况为反应池呈天蓝色、絮状沉渣,若反应池 呈深褐色或黑色,且电位很高说明加药过量;颜色较浅且电位太低说 明加药不够。沉淀池正常情况为透明清澈,若沉淀池浑浊说明出水重 金属超标)来。检查废水处理中间环节。有否通过沉淀池排泥阀门接软管直接外 排、有否用水泵将污泥池污泥直接外排、生化处理系统二沉池污泥回 流管有
15、否接旁通外排管等现象,好氧池曝气是否均匀。检查压滤机(或离心机等污泥干化设备)、污泥池运行情况,现 场堆放污泥的新鲜程度,可看出近期运行情况。药剂使用情况污水处理药剂使用由污水水质、污水处理工艺、药剂种类和有效 成份含量等多重因素确定。2、废气治理设施检查抛光废气、酸洗废气、含氰废气、铬酸废气、褪镀废气的收 集是否到位。现场检查企业废气处理设备运行记录及台帐重点检查引风机开 启运行台账、处理塔中吸收液、吸附剂存储和添加台账及其报废后处 理情况。查看废气净化塔的设备铭牌,最大处理量与废气产生量是否匹配; 废气收集管道有无漏风;酸碱废气处理装置中是否包含吸收液存放及 反应设施;铬酸雾处理装置中是否
16、安装过滤网,网格是否破损,回收容 器中是否盛有回收后的铬液;含氰废气处理装置吸收液是否呈强碱性, 可用;pH试纸现场检测。排气筒高度不低于15m,排放含氰气体的排气筒高度不低于 25m排气筒高度应高出周围200m半径范围的建筑5m以上。六常见违法行为1偷漏排行为电镀企业常见偷漏排情况的特征:1、治理设施用电量明显偏少; 2、在线监控显示标准排放口流量不够或瞬间流量比较大;3、污泥 量明显偏少;4、治理药品用量明显偏少;5、处理池水面长时间积 灰尘;6、周围河流、下水管道、排水沟等经PH试纸监测有酸、碱 废水;7、集水池附近有多余电源插座;8、治理设施附近有多余的 污水泵与软管;9、集水池提升泵
17、三通阀门有经常性破损现象;10、 治理设施操作人员兼职的;11、沉淀池内废水接近于自来水,PH值 接近中性;12、废水监测结果各污染因子浓度很低,一些指标低于 监测下限(稀释排放);13、车间废水分流不彻底、仪表损坏长时 间未维修、各反应池仪表参数不标准、反应颜色不正常而出水效果较 好。2设施不正常运行污染治理设施不正常运行的主要原因:1、操作人员不懂操作技 术造成的;2、有意减少药量的;3、设施损坏不及时修理的;4、有 意不经过某些处理环节的(有些设备不开,如风机等);5、拆除或 闲置某些设备或设施的(如压滤机等)。3超标排放情况因治理设施处理能力不够造成,可从以下几方面判断:1、根据 生产规模与生产情况估算废水产生量(也可参考自来水用量);2、 调查运行时间与运行周期,根据现场检查情况并参考治理设计方案查 出每小时最大处理能力;3、判断反应池的处理能力(破氰反应时间 需50分钟左右,除铬反应时间需30分钟左右,PH调节时间需20 分钟左右);4、判断沉淀池的处理能力(每平方面积可处理1.2-1.5 吨废水),观察每小时处理量与沉淀池
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