X射线分析(6)-卡片检索课件

1、第一部分 X射线衍射分析 第五章. X射线结果分析第五章. X射线结果分析1 衍射结果2 精确测定晶胞参数3 物相鉴定 1 衍射结果（1）对于照相方法：一张德拜照片 测量计算出的面网间距、强度衍射方法：一张衍射图谱 及与图谱对应的衍射数据表 第五章. X射线结果分析1 衍射结果（2） 理论上，每个面网的衍射都应该在一个严格的2角度，但实际上，衍射峰的形状都是有一定宽度的。第五章. X射线结果分析1 衍射结果（3）为什么衍射峰有一定宽度（为什么在偏离布拉格角的一个小范围内也有衍射强度）？ 在研究衍射方向时，是把晶体看作理想完整的，但实际晶体并非如此。既使一个小的单晶体也会有亚结构存在，他们是由许

2、多位相差很小的亚晶块组成。另外，实际X射线也并非严格单色（具有一个狭长的波长范围），也不严格平行（或多或少有一定发散度），使得晶体中稍有位相差的各个亚晶块有机会满足衍射条件，在22范围内发生衍射，从而使衍射强度并不严格位于布拉格角2处，而是有一定的角宽度。 第五章. X射线结果分析2 精确测定晶胞参数（2）当其他误差都相似的情况下，则在高角度，d值的误差明显小于低角度的误差。（即面网间距越小，误差也越小）第五章. X射线结果分析2 精确测定晶胞参数（3）数学推导： 2d sin （1）求微分 2d sin 2d cos （2）（2）/(1) / = d/d + ctg 不考虑波长误差，则 d/

3、d ctg 当90，ctg0， 若恒定，则越大，计算得出的d误差越小第五章. X射线结果分析2 精确测定晶胞参数（5） 另外，为了更精确地测定晶胞参数，还可以加入标准物质对每个衍射峰的位置进行校正，把标准物质和被测试样的粉末混和均匀，同时测量。用标准物质的峰位误差来校正试样峰位。 常用的标准物质有：石英、硅、刚玉等。第五章. X射线结果分析3 物相鉴定（1） 亦称之为物相定性分析。 定性分析的任务是鉴别出待测样品是由哪些物相组成。 X射线之所以能用于物相分析是因为由各衍射峰的角度位置所确定的晶面间距d以及它们的相对强度I/Io是物质的固有特性。 每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，而这些又都

4、与衍射角和衍射强度有着对应关系，所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与已知物相的衍射花样相比较。 第五章. X射线结果分析3 物相鉴定（2） 既然多晶体的衍射花样是被鉴定物质的标志，那么就有必要大量搜集各种已知物质的多晶体衍射花样。 Hanawalt早在30年代就开始搜集并获得了上千种已知物质的衍射花样，又将其加以科学分类，以标准卡片的形式保存这些花样，这就是粉末衍射卡片。PDF 卡片 (Powder Diffraction Files) 或者称之为JCPDS卡片 (Joint Committee of Powder Diffraction Stand

5、ards)至今，科学家收集的衍射卡片已达近10万张。第五章. X射线结果分析3 物相鉴定：衍射卡片的排列 （4）第五章. X射线结果分析 对于近10万张卡片，其排列基本没有规律性，只是分了无机和有机两大类。 排列时，有的是按照发现的先后，有的是按照被引用进卡片库的时间。 因此如果不掌握索引的方法，要查找到某一种物相所对应的卡片，几乎是完全不可能的。3 物相鉴定：衍射卡片的排列 （5）第五章. X射线结果分析 即使同一种物质相，也有可能有23张卡片，原因是，先收集进入卡片库的衍射数据可能精度较低，或者可能存在某些错误。后收集进入卡片库的卡片，和先收集进入的，不在同一位置。 卡片按先后顺序排列，分

6、组 （0145），每一组中按序号排列。组号、序号皆与物质的特征无任何关系。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （7）第五章. X射线结果分析1）字母索引的排列内容3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （8）第五章. X射线结果分析2）英文名称索引按化合物的英文名称排序。 但只限于有英文学名的物质，如- quartz, diamond,而对无学名的物质，尤其是合成的化合物，则无法在其中排列。 上述两种索引方法只可应用于当物质的成分已知的情况下，而对完全未知的物质，则无法用其进行索引。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （9）第五章. X射线结果分析3）Hanawalt索引(三强峰索引) 每种物质的所有衍射峰之中，必

7、然有三个峰的强度最大(而非面网间距最大)。 把这三个强度最大的峰取出，按一定的规律排序，就构成了Hanawalt排序和索引方法。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （10）第五章. X射线结果分析3）Hanawalt索引(三强峰索引)排列方法 对于每一种物质的衍射，取其三强峰，按其面网间距从大到小排列，作为索引的一条，如4.2574 3.343x 1.8182 SiO2 05-490 考虑到影响强度的因素比较复杂，为了减少因强度测量的差异而带来的查找困难，索引中将每种物质列出三次。（d1,d2,d3; d2,d3,d1; d3,d1,d2)3.343x 1. 8182 4.2574 SiO2 05-

8、4901.8182 4.2574 3.343x SiO2 05-490 3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （11）第五章. X射线结果分析3）Hanawalt索引(三强峰索引) 这样，对于每种物质，在索引中都出现三个索引条目，按5万种物质来计算，则共出现15万个条目。 对于这些条目，按如下规律排列：A）按每个条目的第一列数据，划分出间距不等的 一系列区间 999.99-10.00 9.99-8.00 7.99-7.00 6.99-6.00 5.99-5.50 5.49-5.00 4.99-4.60 4.59-4.30 区间的大小按处于该区间的条目的多少来调整。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （12）

9、第五章. X射线结果分析3）Hanawalt索引(三强峰索引)B）在每个区间内部，按第二列的数据从大到小排列。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （14）第五章. X射线结果分析3）Hanawalt索引(三强峰索引) 查找方法：例如，实测数据为： d1=2.09x, d2=1.805, d3=1.282。 根据d值查对PDF卡片索引中的d=2.09-2.05一组，并在此组中查找第二列d2（在区间内按从大到小的顺序）,再用 d3等其他数据核对。最后可以查得，与以上数据最为接近的卡片编号是4-0836。 亦可用1.80找区间，1.28找位置； 或1.28找区间，2.09找位置。3 物相鉴定：衍射卡片的索

10、引 （15）第五章. X射线结果分析3） Hanawalt索引(三强峰索引) 对比卡片知，二者基本吻合。物质相为Copper。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （16）第五章. X射线结果分析4）Fink索引(八强峰索引)索引的排列： 取出每周物质强度最大的八个衍射峰，按d值从大到小排列，作为一个条目，如：3.853, 3.03x, 2.501, 2.282, 2.093, 1.912, 1.873, 1.002 CaCo3 24-27再取第二个峰作为开始3.03x, 2.501, 2.282, 2.093, 1.912, 1.873, 1.002, 3.853 CaCo3 24-27再取第三个峰

11、作为开始2.093, 1.912, 1.873, 1.002, 3.853, 3.03x, 2.501, 2.282 CaCo3 24-273 物相鉴定：衍射卡片的索引 （17）第五章. X射线结果分析4）Fink索引(八强峰索引)A）按每个条目的第一列数据，划分出间距不等的 一系列区间 999.99-10.00 9.99-8.00 7.99-7.00 6.99-6.00 5.99-5.50 5.49-5.00 4.99-4.60 4.59-4.30 区间的大小按处于该区间的条目的多少来调整。B）在每个区间内部，按第二列的数据从大到小排列。3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （18）第五章. X射线

12、结果分析4）Fink索引(八强峰索引)查找方法与Hanawalt方法相似，只是基本只考虑面网间距从大到小排列，而不管其衍射强度的大小。如实际测量的方解石的衍射数据一般为3.851, 3.03x, 2.501, 2.284, 2.092, 1.915, 1.873, 1.002可很快根据Fink索引查找到其对应的卡片编号 24027而根据Hanawalt索引永远无法查找到，因为强峰是错的。（3.853, 3.03x, 2.501, 2.282, 2.093, 1.912, 1.873, 1.002） 3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （19）第五章. X射线结果分析Hanawalt索引书与Fink索

13、引书的简单辨认两本书的厚度相近，颜色一样，名字也很难记住。简单辨认：翻看书：三强峰索引：前三列数据是黑体 （代表强峰）八强峰索引：黑体的数字穿插其间.3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （20）第五章. X射线结果分析Hanawalt （三强峰）：前三列黑体Fink（八强峰）：黑体数字穿插其中3 物相鉴定：衍射卡片的索引 （21）第五章. X射线结果分析4)自动检索： 随着计算机技术的发展，自动检索系统已经形成并逐步完善。计算机自动检索的原理是：利用庞大的数据库，尽可能地储存全部相分析卡片资料，然后将实验测得的衍射数据输入计算机，根据成分、分子式、名称、或者三强线原则，与计算机中所存数据一一对照，选出匹配的卡片，然后用卡片数据与实测对比，一般就可给出确定的结果。3 物相鉴定：一些技术问题 （22）第五章. X射线结果分析d比