RoHS检测用X荧光光谱仪测量结果不确定度的评定

1、ROHS检测用X荧光光谱仪测量结果的不确定度评定一、概述测量条件环境温度：15 C30C ;相对湿度：70%o测量对象EDX8600X 荧光光谱仪（EDXRF）o测量标准一套ROHS检测X荧光分析用ABS中镉、铬、汞、铅成分分析标准物质（ERM-EC681k）。测量方法在规定的环境条件下，仪器预热且经自带的校准片校准后，再利用上述一 套ABS标物连续 测量被检仪器6次，根据各元素的测量平均值与标准值可求得XRF光谱仪的相对示值误差。 二数学模式XXs = 1 XX式中：ax/ X相对示值误差，%；X元素的测量平均值，mg/kg；Xs元素的标准值，mg/kgo三、标准不确定度评定1.A类不确定度

2、评定A类不确定度主要是由测量重复性引入的，本文以合并样本标准（偏）差的方式进行评定， 记为urel1。选取一台性能稳定的RoHS检测用X荧光光谱仪，以ERM-EC681k标准片为例连 续测量6次，所得结果如表1、表2、表3所示。计算公式如下：（、（Xi - X ）2s （X ） = i5 二 2.10（另 RSD 2 j合并样本标准（偏）差spi= In=urel1表 1 ERM-EC681k 747 型标物的测量结果-*1 =1元素CdPbHgCrBr140.1109.728.897.9780.4137.5110.520.490.5779.8测量值(mg/kg)134.9101.425.11

3、01.7777.6135102.929.893.4788.3129.812027.699.1785.5141.5114.525.393783.2平均值(mg/kg)136.47109.8326.1795.93782.47真实值(mg/kg)1379823.7100770实验标准差(mg/kg)4.217.003.394.283.97相对实验标准差(%)3.096.3712.944.460.51表 2 ERM-EC681k 型标物的测量结果-*1 =1元素CdPbHgCrBr142.410521.894.8772.8142.3109.725.188762.4测量值(mg/kg)134.696.8

4、25.998.4773.4150.5101.720.798.2768.9148.8112.424.392.2767.8145.8104.919.895.4770.9平均值(mg/kg)144.07105.0822.9394.50769.37真实值(mg/kg)1379823.7100770实验标准差(mg/kg)5.705.572.513.934.04相对实验标准差(%)3.955.3010.944.160.53表 3 ABS 系列标物中各元素测量重复性引入的 RSDj 及 urel2(%)-*1 -=1元素编号CdPbHgCrBr13.096.3712.944.460.5123.955.31

5、0.944.160.53Urel1=sp13.555.8611.984.310.522.B类不确定度评定B类不确定度主要是由ABS标物中各元素的定值不确定度引入的，可由合并样本标准(偏) 差的方式进行评定，记为urel2。以ERM-EC681k型标物中Cd元素为例，由定值证书查得， Cd元素的标准值和扩展不确定度分别为37mg/kg、4mg/kg， k=2，求得相对扩展不 确定度，进而可求得各元素的合并样本差，即4sj=X100%=1.46%2X137合并样本标准(偏)差sP2=urel2合并样本标准(偏)差sP2=urel2具体结果如表4所示。表4 ABS系列标物中各元素定值不确定度引入的s

6、j及urel2 (%)兀素编号CdPbHgCrBr不确定值460.8540真实值1379823.7100770sj1.463.061.691.802.60urel2= sP21.463.061.691.802.60注：1、包含因子：k=2.78 Cr ； k=2 Cd、Pb、Hg、Br。2、ERM-EC681k型标物和ERM-EC681k 747型标物真实值相同，故sj值也相等。四、合成标准不确定度及扩展不确定度评定由于urel 1和urel2相互独立，对应的灵敏系数为丨cl I = I c2 I =1,则由公式可求得各元素 的合成标准不确定度。以Cd元素为例，u = V c 2U2 +c 2U2=3.84%relc1 rel1 1 rel2取k=2，可求得扩展不确定度Urel=k X urelc=2 X 3.84%=7.68%同理，可求得RoHS检测用X荧光光谱仪相对示值误差的测量结果不确定度，具体结果如表 5所示。表 5 RoHS 检测用 X 荧光光谱仪相对示值误差的测量结果不确定度(%)relCdPbrelCdPbHgCrBr3.846.6112.104.672.657.6813.2224.209.345.