【习题】无机化学-考研试题资料系列

1、【习题】无机化学-考研试题资料系列【习题】无机化学-考研试题资料系列【习题】无机化学-考研试题资料系列【习题】无机化学-考研试题资料系列第一题：请说出什么是镧系收缩，镧系收缩的原因以及镧系收缩带来的影响原子结构答案：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大总趋势呈现逐渐减小的现象称为镧系收缩。镧系元素中，原子序数每增加1，f轨道也增加1个电子,由于增加的电子不能完全屏蔽随之增加的核电荷，因而虽原子序数增加，有效核电荷递增，核对最外层电子吸引增强，致使原子半径和离子半径逐渐减小。平均每个原子收缩m镧系收缩是周期系中一个重要的现象，它的影响主要有以下四个:1。它使周期表中镧系后面的元素的原子半径

2、和离子半径分别与第五周期同族元素的原子半径和离子半径极为接近,造成Zr和Hf，N和Ta，o和W性质相似，难以分离.它还造成Y+半径88m落在Eu3+88。1pm附近，因而Y在自然界中常与镧系元素共生,成为稀土元素的一员.3.导致6s2惰性电子对效应: 到汞,第六周期的内层价电子已经全部添满,内部形成稀有气体结构，由于62的一对电子具有非常好的钻穿效应其能量比f要低，所以导致这一对电子不容易发生反应失去,呈现出”惰性，因此叫6s2惰性电子对效应可以用来解释H,Tl+，Pb+，B3+是稳定的，而g2+,Tl3+，b，Bi+具有比较强的氧化性尤其是后面两个元素表现尤为突出，同时可以用来解释在常温下呈

3、现液态的原因，以及为什么+1价的H可以存在,并且是以双聚离子的形式存在;4导致第八族的横向相似性大于纵向相似性,所以分成了铁系元素和重铂系元素.二、第二题：请比较四种分子结构理论的优缺点最好能够先简述各理论的主要内容，并选用合适的理论来解释Cl5，I的结构,解释氧气分子的顺磁性,解释超氧根负离子O2和臭氧根O能够存在的原因分子结构部分Ps：四种理论指的是价键理论V,杂化轨道理论HO,价层电子对互斥理论SEP和分子轨道理论MOVB:共价键形成的时候最循最大重叠及电子配对的原理.它是最早的解释分子结构的理论,在早期起到了一定的推动作用，成功的解释了共价键的饱和性和方向性,但是，它不能用来解释超8电

4、子结构O:在成键过程中,由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，可以进行线性组合,重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道,这种轨道重新组合的过程称为杂化，杂化后形成的新轨道称为 杂化轨道它可以很完美的解释绝大多数分子的空间构型和成键方式，但是它需要复杂的计算,并且不能解释氧气的顺磁性,氢分子离子等的存在SPR：分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关,价层电子对尽可能远离， 以使斥力最小，根据 VP和 LP 的数目，可以推测出分子的空间构型.它只是一个半定量的理论,专门用来解释分子的空间构型,计算简单,比较准确，配合杂化理论一起运用效果尤为

5、突出MO:分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合ner omnati ofatomic obitls，LCO而得到.它可以完美地解释氧气的顺磁性以及氢分子离子等的存在,并能较好的解释各分子的成键情况，但是,它对于分子的空间构型不涉及PCl5，I3用SEPR或者HO解释，分别是三角双锥和直线型氧气的顺磁性用MO解释超氧根负离子2-和臭氧根O3也均用M处理,因为其反键轨道没有占满，具有成键效应建议版友自己画一下三、第三题共三个小问：判断 FeCN6eF6- 的磁性，并做相关解释2。解释第一过渡系二价离子的水合热为什么存在双峰效应”。说明u2+在水中的存在形式,空间构型,并解释为什么其含有单电

6、子还能稳定存在配合物结构部分1.因为CN-是强场配体而F-是弱场配体，所以前者F是以内轨杂化形式成键,后者F是以外轨杂化形式成键，前者有一个单电子，后者有5个单电子，故后者磁性要远高于前者2.第一过渡系元素的二价离子在水中均以6配位的水合离子存在,由于H2为弱场配体，故晶体场稳定化能小于电子配对能,所以各原子电子以高自旋方式存在,电子13依次填充”成键轨道,能量依次降低,电子45依次填充反键轨道，抵消稳定化能，经历一个波动；电子6-10再次经历类似过程,因此，水合热具有双峰效应3.二价铜离子在水中是4配位，平面正方形结构也可以说是6配位,八面体结构，因为在水中除有晶体场稳定化能外,单电子结构还

7、存在姜-泰勒歧变效应，使得单电子的能量进一步降低，故比较稳定四、请画出乙硼烷的空间结构,并做简单说明，说出一个具类似结构的化合物 B26分子中具有桥式结构。2个B原子和4个H原子同处一平面，另外2个氢原子位于平面的上方和下方，并与2个B原子等距离,形成氢桥。分子中的每个硼原子采取p3杂化,其中两个杂化轨道分别与同一平面上的2个氢原子的l轨道重叠形成根-键.2个B原子各用剩余的1个3杂化轨道，分别在平面上方和下方与氢原子的15轨道重叠形成2根B-三中心二电子键，即3c-2键，因此，在B2H分子中，共有4根端基H。键，2根B-32e键。 能否回忆起一个具类似结构的化合物呢还有，有的理论说乙硼烷是采

8、用sp5杂化能否试着解释一下呢 有人认为，成键的时候B先是采用p2杂化，成正常的键,在成桥键的时候其中一个sp2杂化轨道和空p轨道进一步相互作用,形成两个新的杂化轨道,算一下每个轨道中s和p的成分，刚好是sp5具有类似桥键结构的化合物：气态三氯化铝分子具有类似sp杂化轨道的化合物：环丙烷五、第五题:请说出四种常见酸碱理论的主要内容及应用范围酸碱平衡答案:：:1酸碱电离理论阿累尼乌斯水溶液理论。 内容：在水中电离出的阳离子全是H+的物质是酸，电离出的阴离子全是的物质是碱。 应用范围：水溶液，该理论处理水溶液强酸强碱的定量计算非常方便，也可以定性解释大部分弱酸弱碱的性质及酸性。 中学化学里的酸碱理

9、论就是该理论。2酸碱溶剂理论富兰克林溶剂理论。内容：凡能离解出溶剂正离子的就是酸,离解出溶剂负离子的就是碱. 应用范围:非水溶液。 该理论将酸碱电离理论推广到了非水领域,是分析化学里非水滴定法的重要理论依据.3酸碱质子理论.Bostd酸碱理论，o上带两个点 内容：凡能给出质子的物质是酸,能接受质子的物质是碱。 应用范围:只要存在质子。 这是最常用、最成熟的酸碱理论。能为绝大多数液、固、气相中发生的酸碱反应提供合理的解释。质子理论以及共轭酸碱、酸碱半反应、酸碱电离常数、质子传递与质子自递、溶剂的离子积等一系列概念组成了酸碱质子理论体系，既可以定性解释又可以定量计算，为分析化学、有机化学的发展提供

10、了一个坚实的理论基础.4。酸碱电子理论。es酸碱理论 内容：凡可以接受外来电子对的分子离子是酸,具有孤对电子的分子离子是酸. 应用范围：AL。 该理论进一步扩大了酸碱理论，将络合反应也纳入了酸碱反应的体系.但是由于太广泛，反而无法表述酸碱的特征,也难以进行定量测量和计算.该理论最主要的适用范围是非质子溶液环境，某些有机化学反应机理也可用该理论得以解释。5.软硬酸碱理论。 内容:Lew酸分为硬酸、软酸、交界酸三类,Lewis碱同样也分为三类。一般是硬酸与硬碱结合或软酸与软碱结合可以生成稳定的配合物。 应用范围：同L酸碱电子理论.阿累尼乌斯水溶液理论相当于富兰克林溶剂理论的具体化应用，软硬酸碱理论为酸碱电子理论提供补充的定性说明。另：在高等无机里面还有两种酸碱理论,因为在普通无机化学学习、考研及应用中几乎不涉及,故不在赘述，感兴趣的版友可以查阅相关资料。六、L, Na， ，a,Be，Cu洋红 黄 紫 红 淡黄 绿焰色反应口诀看，那里坐着一个人，