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文档简介
1、气体液体溶液第1页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四 分子间作用力,减弱 密度,降低 (有例外,分子本身所占体积的比例)等离子体(Plasma)玻色-爱因斯坦凝结(Bose-Einstein condensate states)物质的状态:固体液体气体第2页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四压力体积温度气体常数摩尔数适用于:温度较高或压力较低时的稀薄气体一、气体理想气体:分子不占有体积(忽略尺寸),分子间作用力忽略不计。1 理想气体状态方程PV = nRT (理想气体状态方程)几种变化情况:波义耳(Boyle) 定律:PV = 衡量 (T, n 恒定)查
2、理-盖吕萨克定律:V/T =衡量 (P, n 恒定)阿伏加德罗(Avogadro) 定律:V/n = 衡量 (T, P 恒定)第3页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四气体状态方程 的运用R 的取值 随压力单位的变化而不同 8.314 kPa dm3 mol-1 K-1 8.314 J mol-1 K-1 8.314 m3 Pa mol-1 K-1 0.08206 atm dm3 mol-1 K-1 0.08206 atm L mol-1 K-1 1.987 cal mol-1 K-1 62.36 L torr mol-1 K-1第4页,共38页,2022年,5月20日,7点
3、49分,星期四气体方程的运用求分子量(摩尔质量)M PV = (m/M) RT (n = m/M)求密度(r) r = m/V P(m/r) = nRT r = P(m/n)/(RT) M= m/n r = (PM)/(RT)第5页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四例题:计算摩尔质量 惰性气体氙能和氟形成多种氟化物 XeFx。实验测定在80 oC,15.6 kPa 时,某气态氟化氙试样的密度为0.899(g dm-3),试确定这种氟化氙的分子式。解: 求出摩尔质量,即可确定分子式。 设氟化氙摩尔质量为M,密度为r(g dm-3),质量为m (g),R 应选用 8.31(kP
4、a dm3 mol-1 K-1)。第6页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四例题 PV = nRT = (m/M) RT M = (m/V)(RT/P) = r (RT/P) = (0.899 8.31 353)/15.6 = 169 (g mol-1)已知 原子量 Xe 131, F 19, XeFx 131+19x =169 x = 2 这种氟化氙的分子式为:XeF2第7页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四2 混合气体分压定律、一定, 气体:nA, PA= nA(RT/V) 气体 B :nB, PB= nB(RT/V) 总 = PA + PB = (n
5、A+ nB) (RT/V) PA /总 = nA/ (nA+ nB) = nA/ n总 PA = (nA/ n总)总 TVPAPBnBnA理想气体、的混合(A与B不反应)单独混合后P总第8页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四混合气体分体积定律、P 一定, 气体:nA, VA= nA(RT/P) 气体 B :nB, VB= nB(RT/P) V总 = VA + VB = (nA+ nB) (RT/P) VA /V总 = nA/ (nA+ nB) = nA/ n总 VA= (nA/ n总)V总 又 PA/总 = nA/ n总 (T,V一定) VA= V总 (PA/总) (T,P
6、一定)TPVAVBnA理想气体、的混合单独 nB混合后 V总P总= PVAVB第9页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四体积分数摩尔分数体积分数与摩尔分数的关系道尔顿(Dalton)分压定律第10页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四例1 A、B两种气体在一定温度下,在一容器中混合,混合后下面表达式是否正确?PAVA = nARTP V = nARTPVA = nARTPAV = nARTPA (VA +VB) = nART(PA+PB) VA = nART否 否是是是是P总V分 = P分V总 = n分RT第11页,共38页,2022年,5月20日,7点49
7、分,星期四例2 在58C将某气体通过一盛水容器,在100 kPa 下收集该气体1.00 dm3。问:1. 温度不变,将压力降为50.0 kPa 时,气体的体积是多少?2. 温度不变,将压力增加到200 kPa 时,气体的体积是多少?3. 压力不变,将温度升高到100 C 时,气体的体积是多少?4. 压力不变,将温度降至 10 C 时,气体的体积是多少?解题思路1. 该气体与水蒸气的混合气体的总体积, n总不变,P1V1= P2V2 2. 压力增加会引起水蒸气的凝聚,但该气体的摩尔数没有变化, 可以用该气体的分压来计算总体积:P气1V1 = n气RT = P气2V2 3. n总不变, V1/T1
8、 = V2/T2 = 常数温度降低也会引起水蒸气的凝聚,但该气体的摩尔数没有变化,可以用该气体的分压来计算总体积: P气1V1 /T1= n气R = P气2V2/T2第12页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四例2 在58C将某气体通过一盛水容器,在100 kPa 下收集该气体1.00 dm3。问:1. 温度不变,将压力降为50.0 kPa 时,气体的体积是多少?2. 温度不变,将压力增加到200 kPa 时,气体的体积是多少?3. 压力不变,将温度升高到100 C 时,气体的体积是多少?4. 压力不变,将温度降至 10 C 时,气体的体积是多少?解:1. P1 V1 = P
9、2 V2 100 1.00 = 50.0 V2 V2 = 2.00 (dm3)2. 58 C时,P水 = 18.1 kPa, P气体 = (100-18.1) kPa V2 = (P气1 V1)/P气2 = (100-18.1) 1.00)/(200-18.1) = 0.450 (dm3)3. V1/T1 = V2/T2 1.00/(273+58) = V2/(273+100) V2 = 1.13 (dm3)4. P1V1/T1 = P2V2/T2 10 C时 P水= 1.23 kPa, P气体= (100-1.23) kPa (100-1.23)V2 /(273+10) = (100-18.
10、1) 1.00)/(273+58) V2 = 0.709 (dm3)第13页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四3 实际气体 与 Van der Waals 方程 理想气体: PV = nRT 实际气体: Z = (PV)/(nRT) Z 称为压缩系数 Z = 1 为理想气体分子间作用力: Z 1 ( V增大) 偏离理想气体的程度,取决于: 1. 温度: T 增加,趋向于理想气体 2. 压力: P 减小,趋向于理想气体 3. 气体的性质: 沸点愈高与理想状态偏差愈大第14页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四温度愈升高,愈接近理想气体 N2第15页,共38页
11、,2022年,5月20日,7点49分,星期四不同气体的比较(1摩尔, 300K )第16页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四气体 Z-P 图的讨论常压常温下,沸点低的气体,接近理想气体起初增加压力时,对于分子量较大的分子,分子间作用力增加占主导,使得 Z 1第17页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四Van der Waals 方程 ( P + a n2/V2 ) (V- nb) = nRT其中,a 、b 为 范德华常数 a 用于校正压力,是与分子间作用力有 关的常数,分子间作用力与气体浓度 的平方成正比 b 约等于气体凝聚为液体时的摩尔体积第18页,共3
12、8页,2022年,5月20日,7点49分,星期四a和b, 似与分子间作用力及其分子的质量有关。第19页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四Graham气体扩散定律扩散在同温同压下,气体的扩散速度与气体密度的平方根成反比。Vi(1/i)1/2 ,较重气体的扩散速度较慢。 VA/VB=(B/A)1/2=(MB/MA)1/2U为扩散速度;d为密度;M为分子量;1、2为不同气体第20页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四习题 与 思考题室温下,将1.0 atm、10 dm3 的 H2 与1.0 atm、20 dm3 的 N2 在 40 dm3 容器中混合,求: H2
13、 、N2 的分压、分体积、及摩尔比。在20 C、 99 kPa 下,用排水取气法收集 1.5 dm3 的 O2, 问:需多少克 KClO3 分解? 2 KClO3 = 2 KCl + 3 O2 (查水(20 C)的蒸气压为 2.34 kPa )第21页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四习题与思考题解答解: 1)求分压 T 一定,n 不变 (混合前后) P1V1 = P2V2 1.0 10 = 40 = 0.25 (atm) 1.0 20 = 40 = 0.5 (atm) 2)求分体积 VA= V总 (PA/总) = = 40 = 13 (dm3) = = 40 0.5 /
14、0.75 = 27 (dm3) 3)求摩尔比 = = 0.25 / 0.5 = 0.5第22页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四习题与思考题解答2. 解 2 KClO3 = 2 KCl + 3 O2 2/3 1 = RT = 99 2.34 = 96.7 (kPa) = = = 0.060 (mol) = 2/3 需 KClO3 = 2/3 =2/3 0.0595 122.5 = 4.9 (克)第23页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四二 液体气体的液化问题:1)是否所有气体都可以液化? 2) 什么样的条件下可以液化?例: 冬天带眼镜进屋时,镜片会变得模
15、糊。 家庭用液化气,主要成分是丙烷、丁烷,加压后变成液体储于高压钢瓶里,打开开关(减压)后即气化。 但有时钢瓶还很重却不能点燃。是因为C5H12 或C6H14等级烷烃室温时不能气化所致。温度压力气体性质Tc 以下,均可第24页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四临界现象Tb (沸点) 室温 Tc 室温, 室温下加压不能液化Tb 室温, 室温下加压可液化Tb 室温 Tc 室温, 在常温常压下为液体?第25页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四 临界常数:临界温度 Tc: 每种气体液化时,各有一个特定温度叫临界温度。 在Tc 以上,无论怎样加大压力,都不能使气体
16、液化。临界压力 Pc: 临界温度时,使气体液化所需的最低压力叫临界压力。临界体积 Vc: 在Tc 和 Pc 条件下,1 mol 气体所占的体积叫临界体积。 均与分子间作用力及分子质量有关。第26页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾蒸发: 液体表面的气化现象叫蒸发(evaporation)。敞口容器干涸吸热过程分子的 动能:红色:大黑色:中蓝色:低第27页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四气体分子的动能分布 与 蒸发的关系分子的份数分子的动能蒸发所需分子的最低动能第28页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四
17、2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾蒸发 冷凝 “动态平衡”恒温分子的 动能:红色:大黑色:中蓝色:低饱和蒸气压:与液相处于动态平衡的这种气体叫饱和蒸气,它的压力叫饱和蒸气压,简称蒸气压。饱和蒸气压的特点:1. 温度恒定时,为 定值; 2. 气液共存时,不受量的变化; 3. 不同的物质有不同的数值。蒸发: 密闭容器第29页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四沸腾:带活塞容器, 活塞压力为 P沸点与外界压力有关。外界压力等于101 kPa (1 atm)时的沸点为正常沸点,简称沸点。 当温度升高到蒸气压与外界气压相等时,液体就沸腾,这个温度就是沸点。热源沸腾是在液体的表面和内部同时
18、气化。2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾第30页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四例:水的沸点为 100 C,但在高山上,由于大气压降低,沸点较低,饭就难于煮熟。 而高压锅内气压可达到约10 atm,水的沸点约在180 C左右,饭就很容易煮烂。“过热”液体:温度高于沸点的液体称为过热液体,易产生爆沸。 蒸馏时一定要加入沸石或搅拌,以引入小气泡,产生气化中心,避免爆沸。第31页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四蒸气压曲线:曲线为气液共存平衡线;曲线左侧为液相区;右侧为气相区。 蒸气压温度正常沸点2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾第32页,共38页,2022年,
19、5月20日,7点49分,星期四水及二氧化碳的相图:左图(a): A 正常沸点;B 凝固点;D 临界点: 218 atm, 374C; 三相点:0.0098 C , 4.58 torr (6.10102 Pa)。 压力温度CO2常压下能以液体存在吗?2. 液体的气化:蒸发 与 沸腾第33页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四3. 蒸气压的计算蒸气压的对数与 的直线关系:lg p = A/T + BA = - (Hvap)/2.303RHvap 为气体的摩尔 蒸发热 103/K-1第34页,共38页,2022年,5月20日,7点49分,星期四3. 蒸气压的计算 (描述气-液平衡)克拉佩龙-克劳修斯Clapeyron-Clausius 方程: lg p = - (Hvap)/2.303RT + B温度 T1 时,lg p1 = - (Hvap)/2.303RT1 + B温
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