物理化学2011级版期末复习总

1、物理化学第一学期期末复习提纲内容：化学热力学第一章 ：热力学第一定律第二章： 热力学第二定律第三章： 多组分系统热力学溶液第四章： 相平衡第五章： 化学平衡30%70%题型选择（单选，4选1，只有一个正确答案）5题，每题2分，共10分填空（概念或者简单计算）（每空1分，共20分）在水的三相点，水、冰、水蒸气三相共存，它的温度是0.01 。简答 （5题，共15分）计算（50分），证明（5分）第一、二章重点：1. 基本概念系统与环境，隔离系统，封闭系统，(敞开系统)，广延量(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度量(摩尔量，T，p)，功，热，热力学能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q

2、，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓。卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯函数。主要公式与定义式：5. 标准摩尔反应焓：6. 基尔霍夫公式7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式8. 理想气体的可逆绝热过程方程： p1V1= p2V2 ，。 14.过程方向的判据：(1) 恒T、恒p、W =0过程(最常用)：dG0，自发(不可逆)； d S(隔离)=0，平衡(可逆)。(3) 恒T、恒V、W =0过程： dA0，自发(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)。15.可逆过程非体积功的计算(1) 恒温可逆过程功：Wr

3、 = dT A，Wr =dT,V A，(2) 恒温恒压过程非体积功：Wr =dT,pG16.热力学基本方程(封闭系统，不需可逆) 联合公式关键式： dU =T dS-pdV ，dG = -SdT + V dp恒压下： dG= -SdT 和恒温： dG= Vdp17.克拉佩龙方程与克-克方程：任意相变S(a)S(b) 的蒸气压p与T的关系(1)克拉佩龙方程：任意相变 dp/dT = dHm* / (T d V m* ) (2)克劳修斯-克拉佩龙方程：一相为气相且认为是理想气体；凝聚相为固相或液相的体积忽略，d Hm* 近似与温度无关，则ln (p2/p1)=dHm* (T2-T1) / RT1T

4、2 各种过程Q、W、U、 H 、 S、 A、 G的计算例题：含有C6H6（g）、C6H5CH3(g)与水蒸汽的混合气体，其物质的量之比为3：2：5，温度为333K，在此温度下对混合气体加压：（1）加至多大压力即开始有液相析出？此时液相组成如何？（2）至少要加多大压力三种气体才能同时呈液相析出？此时气相组成如何？（3）加至多大压力时气相才能全部液化？此时液相与最后一滴（极少量）气相的组成如何？A（C6H6)B（C7H8)xBplg分别算出每一种气体凝结为液体的最低压力，则最低的就是最先析出的,混合气体的总压中每种气体占据一定分压，当分压达到饱和蒸气压时气体开始析出：P总0.3=P*C6H6 P总

5、=53.33/0.3=177.77KPaP总0.2=P*C7H8 P总=18.67/0.2=93.35KPaP总0.5=P*H2O P总=20/0.5=40KPa 先不考虑水，水析出后气相中仅剩苯和甲苯，比例为3：2，即苯占60%，甲苯占40%。析出的苯和甲苯组成理想溶液，设其中苯占x，则甲苯为1-x。PC6H6*x+PC7H8*(1-x) = PPC6H6*x/p = 0.6 x=0.6P/PC6H6*PC7H8*(1-x)/P=0.4 1-x=0.4P/PC7H8*可以解得P=30.60kPa，此压力尚不包括水的压力，由于甲苯和苯与水互不混溶，总的压力P=30.60+20=50.60kPa

6、。 至全部液化时，液相中xC6H6=0.6，xC7H8=0.4，P=P*C6H60.6+P*C7H80.4=39.46kPa所以加上水的蒸气压，P=59.46kPa第五章 重要概念： 摩尔反应吉布斯函数变化，活度商，热力学平衡常数，压力商，逸度商，标准平衡常数，气相化学反应，复相化学反应，分解压力，经验平衡常数（Kp，Kc，Kx），转化率，产率，温度、压力及惰性气体对平衡的影响注：同时平衡、反应耦合和复杂反应不考。第五章 主要公式与方程1. 理想气体反应的等温方程：rGm = rGm+RTlnQp 其中标准反应：0= vB B(1) 压力商 Qp= 注意：对于多相反应，通常只考虑气相组分，固相或液相的活度近似认为为1。(2) 标准反应摩尔吉布斯函数变： rGm = rGm +RTlnBaBB(3) 标准平衡常数：K =exp(-rGm /RT)(4) 恒温恒总压时， rGm = rGm +RTlnQa = RTln(Qa/ K ) 0 即Qa K 时反应正向进行2平衡常数与温度的关系-化学反应的等压方程 ( rGm/T) / T p，x = -rHm/T2 (基本式，代入rGm = -RT ln K 可得下微分式) dlnK / dT = rHm /(RT2) ( 微分式)