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1、第一、二章公式总结1、基本公式(1)真空,(2)恒容,(3)恒压,(4)系统变压,但外压恒定,(5) 理想气体ig恒温可逆膨胀或压缩体积功(6) 绝热,标准摩尔反应焓(如非特别指明,化学反应为恒温过程。) 反应物系数 是负值,产物 是正值。或 例2、物质B的标准摩尔生成焓是由最稳定的单质生成1mol 该物质B时的标准摩尔反应焓。的生成反应例3、物质B的标准摩尔燃烧焓是1mol 该物质B在O2中完全燃烧时的标准摩尔反应焓。的燃烧反应恒容燃烧热与恒压燃烧热的转换:标准摩尔反应熵标准摩尔相变焓 (如非特别指明,相变化一般看作恒温过程。)数学表达式:封闭系统 条件公式:(1)封闭系统,只做体积功,恒容
2、,dV = 0 (2)封闭系统,只做体积功,恒压,dp=0,p=p外 2、热力学第一定律适用条件:封闭系统,只做体积功,恒容变温过程适用条件:封闭系统,只做体积功,恒压变温过程克劳修斯不等式和可逆性判据(平衡判据) 3、热力学第二定律数学表达式克劳修斯不等式的条件公式:(1) 熵增原理:孤立系统的热力学能是守恒的。 (对,错)对(2)恒温恒容只做体积功的过程: (3)恒温恒压只做体积功的过程: 可逆相变化(克劳修斯不等式及其条件公式适用于pVT变化、相变化、化学变化等一切宏观过程的可逆性判断。)4、热力学中引入的U, H, S, A, G的意义和热力学函数变化的计算 热力学第一定律,能量的转化
3、在数量上守恒,引入U,恒压条件下引入H 热力学第二定律,能量具有品位,可逆性判据和平衡判据,引入S,恒温恒容条件下引入A,恒温恒压条件下引入G计算包括pVT变化、相变化和化学变化热力学基本方程适用条件:没有化学变化因而组成恒定不变的均相封闭系统,并且不考虑除压力以外的其它广义力。 (状态方程,不受过程可逆与否的限制,适用于idg,rg,l,s 的pVT变化) -pVT变化-麦克斯韦关系式U、H、S 对 T 的偏导数 注意这些公式,常被用来计算液体、固体在恒容或恒压变温过程中的理想气体 pVT 变化过程中热力学函数的变化 单原子理想气体:双原子理想气体:(1)理想气体的绝热可逆过程方程 (2)理
4、想气体的绝热不可逆过程 理想气体绝热过程( )中终态温度T2的计算:(3)纯液体或纯固体的恒温变压过程 如果压力的变化不大,一般忽略压力对纯液体l、纯固体s的影响,状态函数的变化约等于零,如 如果压力变化很大,忽略压力对密度及体积的影响时,则可利用热力学基本方程计算,例如(1)实际气体 r.g的节流过程 r.g、l、s的 pVT 变化中热力学函数的变化(2) 纯液体 l 或纯固体 s 的恒压变温过程(4) 热力学基本方程法,需要知道rg,l,s的pVT关系和热容。(1)可逆相变化-根据可逆相变化的特点(恒温恒压可逆过程)获得下列公式-相变化-首先判断可逆相变化 :看系统的初终状态是否在平衡线上,是否为恒温恒压过程。 Q和W是过程变量,不能设计过程计算,必须根据实际过程计算。(2) 不可逆相变化U、H、S、A、G 相图中,不在平衡线上(偏离相平衡条件)的相变化。 以可逆相变化作为桥梁,利用pVT变化达到或离开平衡线。先画出设计框图,再计算U、H、S、A、G。 (恒温条件下)-化学变化-克希霍夫方程 适用条件:积分温度范围内无相变化,且恒温反应。 积分温度范围内存在相变化,或者是变温反应,需要设计过程计算,一定要画框图。熵变的计算:首先判断是哪类变化过
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