高分子高物27总复习

1、总 复 习结构分子运动性能特点1 .高分子链结构的特点分子形状；溶解性；流动性；结晶性 既简单又复杂形状： 线形、支化、交联；连接方式：头-尾、头-头(尾-尾)；构型： 全同、间同、无规立构；全顺式、全反式；共聚： 无规、 交替、 嵌段、 接枝共聚 长而柔； 分子量大而不均匀柔性：高分子链中有许多个可以内旋转 的 单键。 高分子链的一部分可以相对于 另一部分独立运动。链段：高分子链中可以独立运动的 最小单元。2. 高分子凝聚态结构特点: 不存在气态； 并非所有的高分子都能结晶；有结晶能力的高分子结晶也不完善； 部分结晶高聚物由不同比例的折叠链晶片、伸直链晶片和无序部分构成； 在外场作用下择优取

2、向明显； 共混体系能具有复杂的相结构。3. 高分子热运动的特点：运动单元多重性；（特别是链段）松弛时间分布宽；松弛时间强烈的温度依赖性4. 高聚物力学性能的特点： 高弹性 粘弹性5.高弹性的特点： 弹性应变大； 弹性模量低； 高弹平衡模量随温度升高而增加； 快速(绝热)拉伸时温度升高； 实际橡胶的高弹性兼具粘性（应变对应力的响应有一定的推迟时间）6.高分子溶液的特点：粘度大；溶解过程是先溶胀后溶解；溶液的非理想性。7 高聚物熔体流变性的特点： 粘度大； 粘性流动非牛顿性；大多数高聚物熔体是切力变稀型； 熔体兼具粘性与高弹性。常见高聚物的化学结构、结晶性；热塑性与热固性:聚乙烯； 聚甲醛； 聚丙

3、烯； 聚碳酸酯；聚氯乙烯； 聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚苯乙烯； 聚对苯二甲酸丁二醇酯;聚四氟乙烯； 尼龙；聚甲基丙烯酸甲酯； 聚对苯二甲酰对苯二胺；酚醛树脂； ABS；环氧树脂； 聚丙烯腈 天然橡胶； 乙丙橡胶；顺丁橡胶； 丁苯橡胶；硅橡胶； 丁腈橡胶；SBS热塑弹体基本参数、物理意义和研究方法链结构（包括溶液性能）1.平均分子量：2.分子量分布曲线：微分分布，累积分布 分布宽度： 3. 相对粘度、增比粘度、比浓粘度、比浓对数粘度和特性粘度； 4. 特性粘度与分子量的关系 (=kM ) ； 5. GPC色谱图、普适校正曲线、致宽效应； 6. GPC法测定和计算数均分子量与重均分子量的步骤； 7.

4、 高斯链、链段长度、均方半径、均方末端距、空间位阻参数(刚性因子)、体积排斥效应； 8. 溶度参数、哈金斯参数、条件、无扰尺寸； 9. 支化度、交联度（交联点密度和交联点之间的平均分子量）。 高斯链考虑体积排除效应高分子链(重复单元)结构空间位阻参数（刚性因子）：实测无扰尺寸良溶剂；扩张 不良溶剂，紧缩凝聚态结构 1. 单晶、串晶/柱晶、伸直链晶体、球晶； 2. 折叠链晶片；长周期；晶片厚度；结晶度 3. 均相成核、异相成核、成核速率；晶体生长速率；结晶总速率；最大结晶速率 4. 成核剂 5. 熔点、熔限；最大结晶速率温度 6. 链段取向、整链取向、单轴取向、双轴取向； 7. 取向函数、双折射

5、度 8. 混溶与相容结晶对性能的影响： 结晶度-模量、蠕变或应力松弛、冷拉； 连结链-强度； 球晶尺寸-韧性； 结晶聚合物的溶解性； 取向对性能的影响： 各向异性(模量、强度、抗蠕变性等)；韧性。 为什么注塑制品具有皮芯结构？ 研究方法： 晶胞参数：宽角X射线衍射 晶片厚度：小角X射线衍射 结晶度：密度法、DSC法和X射线衍射法 结晶速率：膨胀计法、DSC法、POM观察 球晶尺寸：POM和电镜观察、小角激光散射法 Tm：膨胀计法、DSC法、POM法。 取向度：双折射度、声速法、X射线衍射法、力学性能。 共混高聚物相容性：光学与电子显微镜；热分析分子运动和力学性能1 在图上如何求 ？的本质差别；

6、与分子量和刚性的关系；临界分子量 特征温度在使用中的意义：耐热性、耐寒性； 在加工中的意义：流动态加工、 高弹态加工特征时间 特征频率2 特征温度：3 玻璃化转变： 转变：力学状态转变； 分子运动状态转变； 自由体积变化； 粘度变化 性能变化 Tg的松弛特性（随升/降温速率、作用力的大小、力的作用频率等的变化）屈服冷拉 Tg的测试方法：DSC，DMA，DDA，膨胀计法 熔点不涉及松弛特性 4 流动转变 高弹态 粘流态的转变； 流动：分子链重心相对迁移， Tf 和 ha 随分子量的增加而提高。但高分子链重心的迁移是通过链段的分段跃迁实现的，Eh 与分子量无关。 高弹态-流动态转变不涉及膨胀系数的

7、剧变5. 次级转变 比链段小的运动单元运动状态的转变（非晶态）。 与塑料低温韧性的关系。 脆化温度6 高弹性 用热力学本质和分子运动机理解释其特点： 平衡高弹形变理论的假设和储能函数； 在单向拉伸中的应用；理论与实验是否吻合； 原因分析； 平衡高弹模量： 时的高弹模量交联点之间分子量的计算：根据高弹平衡模量根据平衡溶胀比平衡高弹形变统计理论与溶液理论的结合：平衡溶胀法测定橡胶交联点间的平均分子量7 线性粘弹性 四元件模型 蠕变柔量、应力松弛模量、储能模量、 损耗模量、阻尼、损耗角正切、对数减量 Boltzmann叠加、TTS：数学表达式，曲线变化8 本体粘度；切粘度、拉伸粘度非牛顿流体类型 表

8、观粘度、零切变速率粘度、极限粘度 切粘度的切应力敏感性与分子链的柔性、分子量和分子量分布的关系。 柱塞流动；管壁滑移。粘度的温度敏感性与分子链柔性的关系。9.实际高弹性兼具粘性 链段相对迁移时要克服链段间的摩擦力； 交联网不完善。 如何克服： 提高高分子链的柔性； 适度交联10. 高聚物熔体兼具弹性 高聚物熔体流动中分子链重心迁移是通过链段的分段跃迁实现的，必然引起分子链构象的变化。 如何减少熔体弹性？ 少产生 多松弛11.应力强度因子、临界应力强度因子几个综合性问题 1.什么是高分子？高分子的分子量有什么特点？分子量对高聚物的 、 、 、 (流动活化能)、 (表观粘度)、 (断裂强度)、蠕变、应力松弛、溶解度等的影响如何？在全书中不断地出现“临界分子量”这一术语，其物理意义是什么？ 2.为什么双轴拉伸定向有机玻璃的韧性高于非定向有机玻璃？ 4.为什么许多优质工程塑料的高分子链中常含有苯环和杂环？5.分子链的刚性与材料的刚性是否一致？7.如何测定链段和分子链运动活化能？6.有哪些方法可以测定橡胶的交联度？ 3.注塑制品中的结构和分析方法。1. 当文字叙述困难时，可以用数学公式描述， 但必须说