气相色谱不确定度

1、relcrelu2+u2+u(r1e)l(r2e)lu分析过程中总的引入的相对不确定度气相色谱法测定水中有机氯的不确定度评估1测定方法简述：方法依据：GB/T7492871.2仪器条件和型号：HP5890II型，柱子类型：1.5%0V17+2%QF1,柱温:200C气化室：230CECD：280C载气：N:30mL/min21.3标准溶液：取0.1mg/mL,1.00mL稀释到100mL。吸取1mL定容到10mL后再吸取2mL定容到10mL，此时应用液浓度为20ng/mL。1.4分析步骤：吸取样品2mL，用重蒸石油醚(30-60)C定容到10.00mL，进样1pL,采用单点校正法计算浓度，绝对

2、保留时间定性，峰高定量。确定测定过程中测量不确定度的来源：标准溶液引入的不确定度；样品溶液稀释过程中容量器引入的不确定度；测定样品过程中容量器引入的不确定度；样品重复性测定引入的不确定度；测定中仪器示值误差引入的不确定度建立数学模型小mxhxvxkC=1hxvxv223C试样中农药浓度pg/Lm标准农药|Jgh样品的峰高mm1v样品定容体积；mL1k稀释因子v样品进样体积JL2v取样量mL3h标准农药的峰高mm2由于各含量相互独立，由式1得出测定结果合成相对标准不确定度的计算公式：牛u辛u2(r3e)l(r4e)l(r5e)lu标准溶液浓度引入的相对标准不确定度；rel(1)u标准液稀释过程中

3、容量器引入的相对标准不确定；rel(2)10mL容量瓶：10mL0.020u测定样品过程中引入的相对标准不确定度；rel(3)u样品重复测定引入的相对标准不确定度；rel(4)u测定时仪器引入的相对标准不确定度；rel(5)各相对标准不确定度分量的计算：4.1u:r666标准溶液100g/mL，从国家标准物质中心购买，标物证书rel(1)提供相对不确定度为1%按均匀分布相对标准不确定度为u=01=5.8xre(11)34.2u：标液稀释时引入3个不确定度rel(2)吸取100|Jg/mLr6661.00mL，定容到100mL浓度为1000ng/mL。再吸取1.00mL定容到10mL,浓度为10

4、0ng/mL,再吸取200mL,稀释到10.00mL,浓度为20ng/mL量器的相对不确定度：a.1mL移液管：1mL0.007mL按三角分布计算2mL移液管：2mL0.000mL1mL移液管标准不确定度0.00712.9x10-3换算为相对标准不确定度：2.9x10-3u=rel(1)1=2.9x10-3稀释过程为2个1mL移液管，故合并2个移液管相对标准不确定度为:u=Ju2+u2=(2.9x10-3)2+(2.9x10-3)2=4.1x10-3re11rel(1)rel(2)2mL移液管标准不确定度u20.0104.1x10-3(ml)换算为相对不确定度为：u=4.1x心=2.1x10-

5、3rel22容器引入的相对不确定度：按三角分布计算标准不确定度100mL容量瓶：100mL土0.1Q为3.2x10-4rel1100mL容量瓶：0.10r=4.1x10-2换算为相对标准不确定度：J斗泸=4.1X10-410mL容量瓶：0.020u28.2x10-3换算为相对不确定度为：=8.2X10-48.2x10-3u=rel10稀释过程中使用了2个10mL容量瓶，因此合并2个相对不确定度为:u=J(u+(u2)=(X.2-410)x(8.2210)re4lrelrel温度对容量器的影响，假设温度变动3C,按95%置信概率计算，体积的变化区间为：1mL移液管：3CX1mLX2.1X10-4

6、/C=6.3X10-4mL2mL移液管：3Cx2mLx2.1x10-4/C=1.3x10-3mL100mL容量瓶：3Cx100mLx2.1x10-4/C=6.3x10-2mL10mL容量瓶：3Cx10mLx2.1x10-4/C=6.3x10-3mL标准不确定度为：害=32xL40mL1.3x10-3u=61.96=6.6x10-4mL6.3x10-2u=71.96=3.2x10-2mL6.3x10-3u=51.96=3.2x10-3mL换算为相对不确定度：u=3.2x10-46.6x10-40.5=0.3u=rel2=3.3x10-4ure(l24.33.2x10-2u=rel1003.2x1

7、0-3u=rel10=3.2x10-4=3.2x10-4合并上述相对不确定度：/(U)+(U2)+(/2)+U2)+u(2*U(24)U(2+)U(2)Jel2el3rel4rel5rel6rel7rel8rel=J(4.1x10-3)2+(2.1x10-3)2+(4.1x10-4)2+(8.2x10-4)2+(3.2x10-4)2+(3.21402+)x3.-24+0)x342210)=2.4x10-3u样品测定时容量器引入的正确定度。rel(3)(1)吸取2ml样品用石油醚定容到10.00ml进1ul样品测定。2ml移液管的误差土0.020ml由鉴定证书提出，按三角分布计算标准不确定度为u

8、=10.010=4.1x10-3ml换算为相对不确定度得=2.1x1-304.1x1-30U=re1l22)10ml容量瓶检定证书提供误差为0.020，按三角分布计算标准不确定度为0.022x1-30ml换算为相对不确定度得urel28.21-3015=8.2x1-40(3)1ul样品米用10ul的进样器，允差10ul土0.5ul，安三角分布计算标准不确定度为2ul换算为相对不确定度得urel30.21lOul二0.02（4）假设温度变化为30oc，按95%量取概率时体积变化区间分别为:3cx2x2.1x10-4/c=1.3x10-3(ml)3cx10 x2.1x10-4/oc=6.3x10-

9、3(ml)3cx0.001x2.1x10-4/oc=6.3x10-7(ml)标准确定度为：1-40ml(1.3x1-30u=6.x42U5=甘=J)6.3x10-7U=61.96=3.2x10-7(ml)换算为相对不确定度得：urel410=3.3c1-30urel53.2cLa010=3.2x1-40=3.2x10-43.2x10-3u=rel60.001合并以上（1）（4）U=f(U+(u2)+u2)+U2)+2+u(2)re(13)re1lr2el3rel4rel5rel6rel.(2.1x10-3)2+(8.2x10-4)2+(0.02)2+(3.3x10-3)2+(3.21402+)

10、_x3.-2410)4.4=0.02u:样品重复测定引入的相对不确定度rel(4)丫666测定结果表u12345-sxxug/L74.976.976.174.375.475.51.01按A类不确定度计算:n=5sxsx_1.01真=15=0.45换算为相对不确定度为u=6.0 x1-30相对偏差为3.27%re(l4)75.54.5u:测量仪器引入的不确定度检定证书提供rel(5)k=2相对标准不确定度为.6x1-200.0327TOC o 1-5 h zu=1re(l5)25：合成4.14.5相对标准不确定度(uu)rel(1)rel(5)uxrel(u+(u2)+u2)+u2)+u(re)r2)r3)r4)(r)5el).(4.1x10-3)2+(2.4x10-3)2+(0.02)2+(6.0 x10-3)2+(1.6x10-2)2=0.02样品测得丫-666的含量x=75.5ug/1,合成标准不确定度为：u=75.5x0.0=2u1.g51lc6：不确定度量汇总表：分量描述数量标准不确定度相对标准不确定度标准溶液1ug/ml1%5.8x10-3移液管1ml2.9x10-3ml4.1x10-32ml4.1x10-3ml2.1x10-3容量瓶100ml4.1x10-2ml4.1x10-410ml8.2x10-4ml8.2x10-4微量进样器10ul0.5ul2.0