天津市第一中学2014-2015学年高二下学期化学选修五导学第三章烃的含氧衍生物第2节

1、掌握乙醛的分子结构，了解乙醛的物理性质、用途掌握乙醛的化学性质.了解醛类，掌握醛的结构特点和性质.（5）了解的性质和用途.重点：乙醛的加成反应和乙醛的氧化反应难点：乙醛氧化的历程（一）乙醛1乙醛的分子结构分子式：C2H4OHO结构式： HCCHH简写：CH3CHO注意：不能写成 CH3COHO官能团：醛基 CH2乙醛的物理性质常温时乙醛是无色、有刺激性气味的液体.易溶于水，能与水、乙醇、氯仿等互溶.比水轻易挥发、易燃烧.3乙醛的化学性质.有机物的化学性质决定于有机物的分子结构.因此乙醛的化学性质决定于乙醛分子中的醛基.分析醛基：OCH碳氧键可断键，发生加成反应碳氢键可断键，被氧化1)乙醛的加成

2、反应在一定条件下，乙醛分子中的碳氧双键可发生加成反应.例如：与 H2 的反应，Ni 作催化剂加热OCH3CHH2OHCH3CHH催化剂从反应机理看，碳氧双键中的一个键断裂，H2 分子中的一个氢原子加在氧原子上，另一个氢原子加在碳原子上.从反应类型上分析，此反应还属于还原反应.在有机化学反应中，有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应.乙醛与 H2 的加成反应也叫做还原反应.2)乙醛的氧化反应与还原反应正相反，在有机化学反应中，通有机物分子中加入氧原子或失去氢原O2子的反应叫做氧化反应.例如前边学习过的 CH3CH2OHCH3CHO 即属于去强的还原性.氢氧化，乙醛分子中易加入氧原子

3、发生氧化反应，在反应中与强氧化剂反应 a点燃b与 O2 发生催化氧化反应在一定温度和催化剂存在的条件下，乙醛能被空气中的氧气氧化成乙酸：O2CH3CHO2O2CH3COH催化剂工业上常利用此反应乙酸.c能使酸性高锰酸钾褪色d能使溴水褪色（是氧化反应，不是加成反应）与弱氧化剂反应乙醛不仅能被 O2、酸性 KMnO4 溶液等强氧化剂氧化，也能被银氨溶液、Cu(OH)2 等弱氧化剂氧化.a银镜反应向 AgNO3 溶液中滴加稀氨水，至最初产生的沉淀刚好溶解为止，这时得到的溶液叫银氨溶液，反应过程如下：AgNO3NH3H2O = AgOH NH4NO3 AgOH2NH3H2O = Ag(NH3)2OH2

4、H2O氢氧化二氨合银（水溶液称为银氨溶液）向银氨溶液中滴加适量乙醛，振荡，放在水浴中加热，试管内壁会产生一层光亮如镜的金属银.反应原理如下 ：CH3CHO2Ag(NH3)2OH水浴CH3COONH42Ag 3NH3H2O上述反应中乙醛分子内加入了氧原子生成乙酸，乙酸与氨结合生成乙酸铵，AgNO3 中Ag被还原成金属银.此反应常叫做银镜反应.说明：.银镜反应是定性检验醛基的方法之一，注意不能用此反应制乙酸.根据结构决定性质这一规律，能发生银镜反应的物质其分子结构中必含醛基，且所含醛基的物质的量与析出 Ag 的物质的量之比为 1：2. .做过银镜反应的试管，应及时用稀 HNO3 洗涤. b与 Cu

5、(OH)2 悬浊液的反应向新制的 Cu(OH)2 悬浊液中加入适量乙醛然后用灯加热，溶液中产生红色沉淀.CuSO42NaOH = Cu(OH)2 Na2SO4OH3 COHCu2O 2H2O红色2Cu(OH)2CH3CHO说明：以上反应应在碱性环境中进行，所以制 Cu(OH)2 的反应 NaOH 要过量. 此反应也是定性检验醛基的方法之一.从以上乙醛的化学性质可以看出，乙醛即可加 H2 被还原成乙醇，又可加氧被氧化成乙酸，因此乙醛既有氧化性，又有还原性.4乙醛的用途常用于制乙酸、乙酸乙酯，是有机（二）醛类概念：烃分子中的氢原子被醛基取O表达式：RCH 简写为RCHO饱和一元醛的通式：CnH2n

6、O的重要原料.成的化合物叫醛.在有机化合物中，分子组成符合 CnH2nO 这一通式的不仅有饱和一元醛，还有一类物质叫酮.在醇的化学性质时曾总结过，1醇经催化氧化可生成醛，而非 1醇经催化氧化得到的不是醛而是酮.例如：O2CH3CCH32H2O催化剂2CH3CHCH3O2OH酮的分子结构中仍含有碳氧双键，但不是在 1位因此化学性质与醛即有相似，又有很大区别.O相同分子组成的醛与酮是同分异构体.例如：C3H6O：可写成 CH3CH2CH，丙醛，也 O可写成 CH3CCH3，4化学性质醛的分子中都含有醛.此醛的化学性质与乙醛相似：加成反应：醛H2氧化反应：1醇催化剂被 O2 催化氧化 羧酸使酸性高锰

7、酸钾溶液，溴水褪色.与银氨溶液反应 析出 Ag与 Cu(OH)2 悬浊液反应 Cu2O 红色沉淀 5醛类中最简单的醛是1）分子结构：.O结构式：HCH分子式：CH2O俗称：蚁醛 2）物理性质常温为无色，有刺激性气味的气体.易溶于水，3540的的水溶液叫做 3）化学性质.（混合物）与乙醛相似，值得是，一个分子可以加入 2 个氧原子，因此 1mol与银氨溶液反应时可析出 4molAg，本身被氧化成碳酸铵或碳酸氢铵.其反应过程可分步表示如下：4）的用途的水溶液有杀菌，防腐性能.常用来浸制、保存生物标本，稀释至0.10.5时（工业上常用农业可用作的质量分数）用于浸种，给酚醛树脂.，制缓效肥料等.制氯霉

8、素、香料、的原料.例题一. 下列各有机物在催化剂存在下在空气中加热，其中不能被氧化成醛的是（）ACH2OHCH2OHBCH3CHCH3OHCCH3DCH3CH3COHCH3分析及解：CH3CCH2OHCH3面的学习中已经掌握醇在一定条件被催化氧化可转变成醛.转化机理为去氢氧化，即含醇羟基的碳原子上的一个氢原子与羟基上的一个氢原子下去与氧原子结H2O，从而形成碳氧双键.以乙醇氧化成乙醛为例反应过程可表示如下：HO2CH3C2H2O H催化剂2CH3COHH从反应机理O2可以看出当醇分子中含羟基的碳原子上没有氢原子时，则不能被氧化，因此上述四个选项中 C 的结构表明其不能被氧化，B 的结构能被O氧

9、化但生成物不是醛，是酮（不能产生CH）A、D 均可被氧化成醛，A 被氧化生成乙二醛OC H HOC正确为B、C.例题二. 某有机物甲能发生银镜反应，甲在催化剂作用下加氢被还原成有机物乙，1mol乙跟足量的钠反应产生H2 22.4L（标准状况测定），由此推断乙的结构可能是（）ACHOCHOB.CH2OHCH2OH CH3CH2CH2CH2OHC.CH3CHCH2CH2OHOHD.分析及解：注意审题，有机物甲能发生银镜反应，而题目所求是甲的加氢产物乙可能的结构，因此乙是醇而不是醛，据此排除 A，再根据题给条件：1mol 醇 1molH2，说明乙的分子中含 2 个醇羟基，据此排除 D. B、C 中所

10、给两种醇的分子中都含有 2 个羟基，O且都有 1位羟基，即加 H2 前有CH，能发生银镜反应，因此 B、C 的结构都符合乙的条件.：B、C.1下列物质中属于混合物的是（）A蚁醛BC氯仿D2下列有机物中，即能发生加成反应、又能发生消去反应，同时能使溴水褪色的是（）ACH3CH2CHOBCH2C(CH3)2CHCHOClCH3C.D.CHOCHOCH2CH2OH3在可加热的条件下，下列各混合物在强碱存在时，能发生反应的是（ ）蚁醛和 CuSO4AAg+和NH4+BC2H5Br 和水D都能C4下列各组中的物质都能使溴水褪色的是（ ）AAgNO3 溶液、KBr 溶液、KNO3 溶液、K2SO4 溶液D

11、KCl、KI、H2S、NaOH（均为溶液）5由乙醛和乙炔组成的混合气体，经测定其中碳的质量分数为 72%，则混合物中氧元素的质量分数为（A32%）B2265%C1956%D214%6为了鉴别已烯、甲苯和丙醛、使用的试剂先后关系正确的是（）A新制 Cu（OH）2 悬浊液及溴水C银氨溶液及酸性 KMnO4 溶液B酸性KMnO4 溶液及溴水DFeCl3 溶液及溴水7关于丙烯醛（CH2=CH-CHO）的叙述不正确的是（）A可使溴水和 KMnO4 溶液褪色C能发生银镜反应B与足量的 H2 加成生成丙醛D在一定条件下可氧化成酸1烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下生成醛的反应，称为羰基的醛化反应，由乙烯制丙

12、醛的反应为：催化剂，也叫烯烃CH2CH2COH2CH3CH2CHO由化学式为 C4H8 的烯烃进行醛化反应，得到的醛的同分异构体可能有（）A2 种B.3 种C4 种D.5 种2CH3CH(CH3)CH2COOH 是某有机物 M 的最终氧化产物，该有机物可能是（）A乙醛的同系物CCH3CH(CH3)CH(OH)CH3BCH3CH(CH3)CH2CH2OHDCH3C(CH3)2CH2CH2OH3某饱和一元醛 1.8g 与银氨溶液完全作用，生成 5.4g 金属 Ag，则该醛是（CH3）AHCHOCCH3CH2CHOB.CH3CHCHOD.CH3CH2CH2CHO4与某单烯烃的混合物含氧的质量分数为

13、x，则其含碳的质量分数为（ ）A. 6(1 x)B. 1 xC. 3xD.无法确定7745某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO（1）检验分子中醛基的方法是，反应化学方程式为检验分子中 C=C 双键的方法是，反应化学方程式是.实验操作中，哪一种官能团应先检验.6香兰素的结构简式如下：以下有关香兰素判断不正确的是（）OCH3OCHHO A可与银氨溶液反应C分子中所有原子都在同一平面上 7有机物 A 的结构简式为B可与NaOH 溶液反应D可与浓溴水发生取代CH2COOHCH2CHO若取等质量的 A 分别与足量的Na、NaoH、新制 Cu（OH）2充分反应，理论上消耗这三种物质的物质

14、的量之比为（）A3：2：1C6：4：5B3：2：2D3：2：3HO-CH2OH1有机物 A 为茉莉香型香料。A 分子中含氧官能团的名称是。C 的分子结构可表示为(其中R 和 R代表不同的烃基)：A 的化学式是，A 可以发生的反应是(填写序号字母)。a还原反应b消去反应c酯化反应d水解反应已知含有烃基 R 的有机物ROH 与溴水反应产生色沉淀，则含有烃基 R的有机物 ROH 的类别属于EEEEEEEEEEEEEE。A 分子结构中有一个甲基，A 的结构简式是EEEEEEEEEEEEE。在酸存在下，B 与乙醇热生成化合物 C16H22O2 的化学方程式是 EEEEEEEEEEEEE。在 A 的种同分

15、异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基，其分均与 A 相同的有EEEEEEEEE种。2乙基香醛()是加剂的香原料，其香 味醛加。写出乙基香醛分子中两种含氧官能团的称EEEEEEEEE。乙基香醛的同分异构体 A 是一种有机酸，A 可发生以下变化：与环相的碳原子上有氢时，此碳原子可被酸性 KMnO4 溶由 AC 的反应属于EEEEEEEEEEEEEE（反应类型）。写出 A 的结构简式EEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEE。化为羧基（3）乙基香醛的另一种同分异构体 D（）是一种药中体。合理方案用咯香醛（表示，并注明必要的反应条件）。例如，）D（其原料自选，用反应程3咆唀醛有的咆唀香，其结

16、构简式如下所 示CH=C CHOCH2(CH2)3CH3于咆唀醛的下列述的是 （）A在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B能被高锰酸钾酸性溶化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与氢溴酸发生加成反应+4已知：RCHCHOR H2 O/ H （烃基烯基醚）RCH2CHO + ROH烃基烯基醚A 的相对分子质量（M r）为 176，分子中碳氢原子数目比为 34 。与 A相关的反应如下：请回答下列问题： A 的分子式为。 B 的名称是_；A 的结构简式为。 写出 C D 反应的化学方程式：。 写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式：、_。 属于芳香醛； 苯环上有两种不同环境的氢原子。

17、由 E 转化为对甲基苯乙炔（ H3CCCH ）的一条路线如下： 写出 G 的结构简式：。 写出 步反应所加试剂、反应条件和 步反应类型：必会基础题1B 蚁醛、氯仿、是特指 3540都是对应有机物的俗称，所代表的是一种物质，是纯净物.而的水溶液，是混合物.序号所加试剂及反应条件反应类型O2D 从题中所给四种有机物的结构看都没有简单的双键或键，但是有CH 或环结构的有机物均可发生加成反应.能发生消去反应的物质应为代烃和醇，从类别上看可排除 A、C.分析B、D 结构中都含有醛基，都能使溴水褪色.但B 结构中与含 Cl 原子相的 C 原子上没有 H 原子，而是两个甲要求.此B 不能发生消去反应，有D

18、符合题目3D 中 Cu2 2OH=Cu（OH）2，蚁醛在碱性条件下与新制 Cu（OH）2 悬浊液反应生成红色 Cu2O.中 NH4 OH =NH3H2O，Ag OH =AgOH，AgOH 2NH3H2O=Ag（NH3）2OH 2H2O C2H5BX 与强碱溶液发生水解反应.所以选项为 D.4CA 中有 AgNO3 溶液和 BX2 水反应B 中 CCl4 能啳取BX2，而氯水和溴水不反应.C 中裂化含烃可使溴水褪色，而乙醛有还原性也使溴水褪色.D 中KCl 和BX2 水不反应.5C将乙醛的分子式 C2H4O 为 C2H2H2O 的形式，则混合气体可看作由 C2H2 和 H2O，可求得 C2H2

19、的质量分数为 ，则 H2O 为 22 ，则氧的质量分数为16 22 =1 .56 .186A B提示：丙醛和 H2 也发生加成反应生成 1 丙醇。提高题1C 此题为题，即给出一没学过的化学知识（），根据此结合所学的知识解决问题.由题中可知乙与 CO，H2 在一定条件下反应可生成丙醛，由 C4H 的烃与 CO、H2 在一定条件下反应可制得分子组成为 C5H10O 的醛，由于醛在 1位，则可写成 C4H CHO，其同分异构体的数目由基C4H 的异构体决定.C4H 的异构体分别为：CH2CH2CH2CH3CHCH2CH3CH3 CH3CCH3 CH3CH2CHCH3CH3O以上四种基的异构体结合CH

20、 后即为 C5H10O 的四种同分异构体.2A、B 题中所给的有机物属于羧酸且是有机物M 的最氧化产物.由前面所学可知：化化1醇醛羧酸 所以 M 可能是醛，也可能是醇但必是 1醇，因此A、B 都可能，C 是非 1醇不可能氧化成醛，D 是 1醇、但碳结构不符，所以为A、B3B、D 饱和一元醛与银氨溶液作用析出 Ag，其物质的量的比例为：R CHO2Ag1mol2mol此题中 1. g 饱合一元醛与银氨溶液作用析出 Ag 5.4g，5.4g108gmol 1n (Ag)0.05mol11则 n (RCHO)n (Ag)0.05mol0.025mol272 gmol 121.8gM (RCHO)MX

21、= 20.025mol根据饱和一元醛的通式：CnH2nOMX 2n4根据结，B、D 都符合题意.4A从（CH2O）和烃（CnH2n）的分子式中可知碳氢原子个数比均为 1：2，质量比 6：1.混合物中氧的质量分数为 ，则碳氢总质量分数为 1 ，碳（1 ） 676C提示：CH3 是 CH4 失去一个 H 原子，所以CH3 与氧原子形成四面体结构。 D提示：醇羟基、酚羟基、羧基都与Na 反应且是 1：1 比例反应酚羟基、羧基与NaOH 反应，比例为 1：1醛基与 Cu（OH）2 反应比例为 1：2羧基与 Cu（OH）2 反应比例为 2：1酚羟基不与 Cu（OH）2 反应但醛基反应后又生成羧基。羧基还

22、能与 Cu（OH）2 再反应，所以 1mol 有机物消 Na、NaOH、Cu（OH）2 的物质的量比为 3：2：3。高1.（1）醛基（2）C14H1 O（3）醇（4）a（5）（6） 3提示：（1）根据 A 能和银氨溶液反应，可以确定其中含有醛基。（2）A 氧化（分子中加 1 个O 原子），再加成（分子中加 2 个BX 原子）成为 C14H1 O2BX2，可确定其分子式为 C14H1 O，分子中醛基除可以氧化，还可以加氢还原。ROH 能与溴水反应产生色沉淀，明R 为基，结合 A 分子式可知A 分子中能有 1 个环，则R 为脂剞烃基，R OH 属于醇类。R 含有 5 个 C 原子，符合题目要求的结构为（5）B 与乙醇发生