塑料食品包装材料中壬基酚的风险评估

1、塑料食品包装材料甲士基酚的风险评张庆，白桦，马强，王超(中国检验检疫科学研究院，北京100123摘 要：壬基酚是目前最受关注的环境激素之一，由于其常被用作塑料增塑剂，因此有可能残留于塑料食品包装材料中，对消费者健康造成影响。基于风险评估的基本步骤，对壬基酚的毒理学性质进行了综述，并结合从市场上采集的 30种食品包装材料中壬基酚迁移量的检测结果，对目前我国塑料食品包装材料中壬基酚对消费者的健康影响进行了 风险评估，结果发现，存在一定的风险，需要采取相应的风险控制措施。关键词：壬基酚，食品包装材料，风险评估Risk assessmentof nonylphenolinplasticfood con

2、tactmaterialsZHANG Qing，BAI Hua，MA Qiang，WANG Chao(Chinese Academyof Inspection andQuarantine，Beiji ng 100123 China)Abstract: Nonylphenol is one of endocrinedisrupter chemicalsof very high concern.Since nonylphenolcan be used as plasticizer，its residue in plastic food contact materials may occurred

3、and caused impact on the health c consumers.Based on the basic procedures of risk assessment，combined with the testing results of nonylpheno migration fromthe commercial plastic food contactmaterials，the risk of nonylphenolwas evaluated.The results ha shown a certain degree of risk and some manageme

4、nt methods must betaken.Key words： nonylphenol； food contact materials； risk assessmentTT中图分类号:TS206.4文献标识码：A文环境激素(或称内分泌干扰物 )是一类由人工合 成的、对人体和动物的内分泌系统具有干扰作用的化学物质，其能够模拟或拮抗内源激素，对人体健康和生态环境存在严重危害 。壬基酚是一种重要的环 境雌激素，早在上世纪 30年代研究人员就已经发现 包括壬基酚和辛基酚在内的多种烷基酚类物质具有 雌激素活性。研究表明a,这类物质与男性睾丸癌 和前列腺癌发病率的上升 、女性乳腺癌 、子宫癌发病 率

5、的增加、雄性动物的雌性化和免疫功能的改变等 具有非常 密切 的联系。同时，壬基酚还 是一种重要 的化工原料，被广泛应用于洗涤剂U、增塑剂、农药乳化剂和纺织整理剂的生产中，目前全世界每年的壬基酚产量接近40万t。由于壬基酚的潜在危害和巨大用量，壬基酚在产品中的 使用安 全性日益 受到关注。欧洲化学品管理局曾对壬基酚在欧盟范围内的 生产使用以及对产业工人和一般消费者的危害进行 了评估3。塑料食品包装材料是一类与消费者健康 密切相关的产品，由于壬基酚是一种常用的塑料增 塑剂，因而可能在塑料食品包装材料中残留，然而目收稿日期：2010114)6作者简介：张庆(1981-)，男，副研究员，主要从事仪器分

6、析及消费品 安全方面的研究。基金项目：国家质检总局科研课题(2007 K094)。340矣1”担江|章 编 号：1002-0306( 2011) 09-0340-04前对于我国食品包装材料中壬基酚的潜在风险和存 在水平还缺乏相应的研究。本文将根据风险评估的基本步骤(危害识别、危害特征 描述、暴露评估和 险特征描述)，结合塑料食品包装材料实际样品的检 测数据，对壬基酚的存在水平以及对消费者的 风险进行评 估，旨在引 导消 费者科 学的 认识 壬 的安全性，同时为政府监管部门的决策提供 依据。1危害识别“壬基酚”(nonylphenol)实际上指得是一类化合 物，其分子式为 C6H4 (OH)。小

7、仲，根据壬基在苯环 的位置以及链结构形成多种同分异构体。工业生的商业化产品主要以具有不同枝化程度的 nonylphenol ( CAS:25154 52 3 )为主，同时含有少 的其他壬基酚同分异构体，因此在 本研究中 主察的是 4 nonyl phenol o1.1毒代动力学关于壬基酚的毒代动力学，研究者已经开展了一些动物及人体实验 。在Knaak等人4的研究中 性大鼠被饲以 6.6mg / kg14C标记的壬基酚 ，然后 尿液、粪便和呼吸气体作为样本进行放射性分 研究发现在 4d内有70%的壬基酚通过粪便被排出 体外，而有20%的壬基酚通过尿液被排出体外，出气体中则没有检测到壬基酚。放射性

8、尿液显示壬基酚在体内有明显的吸收 。通过离子交换色谱，研究者发现壬基酚的主要代谢产物是葡糖醛酸配合 物。壬基酚的人体实验数据国表明，有超过 80%的壬基酚并未通过粪便和尿液被排出，仍然留在体内，但该研究无法确定这些壬基酚是否蓄积在人体组织 中。另外皮肤接触实验表明，壬基酚很难经皮肤被吸收。1.2急性毒性壬基酚的急性毒性数据目前都是从动物实验中得到的，还缺乏相关的人体数据。雄性大鼠和雌性大鼠的经口LD50分别为1200 1900mg/kg和1600 1900mg/kg,属于中等毒性；兔经皮 LD50为 2000mg/kg。研究还表明，壬基酚对于皮肤和眼睛具” 有一定的刺激性 。1.3致癌性和致畸

9、性对于壬基酚的致癌性，目前还缺乏人体及动物实验数据，只能从其他方面的数据进行推测。在典型的反复暴露毒性研究中没有发现细胞增殖现象，虽然有报道称在0.05mg/( kg- day)的壬基酚给药浓度下会引起大鼠乳腺细胞增生，但由于该实验无法被重复而且其实验模型存在争议 ，因此无法从中得 到确切的结论 。综合目前的研究结果来看，壬基酚不可能是一种致癌性物质。日本科学家曾经采用沙门氏菌和大肠杆菌对壬基酚的致畸性进行了研究6,结果表明，壬基酚没有致畸性。在另外一项采用哺乳动物细胞(V79细胞)的实验中7也得到了相同的结论。研究者还采用动物实验对壬基酚的致畸性进行了研究。在一项采用小鼠作为实验动物的研究中

10、囹，每组雌雄各 5只小鼠被注射 了单次浓度为50、150、300mg/kg的壬基酚， 结果表明壬基酚无致畸性。1.4生殖与发育毒性研究人员采用 体外实验9-11和动物实验12-13对 壬基酚的雌激素活性进行了研究，实验结果表明 ，壬基酚的雌激素活性比雌二醇低36个数量级。对于壬基酚对生殖与发育的影响 ，研究者采用 多代动物实验和睾丸毒性实验等方法进行了研究，但这些研究结果尚未达成一致意见。有的研究者认为壬基酚对生育和求偶无明显不良影响14-15。然而也有研究者通过实验认为壬基酚在一定浓度下具有 睾丸毒性16。1.5重复剂量毒性为了得到壬基酚慢性影响的剂量阈值，研究人员已经进行了多项研究，从实验

11、中得到无可见不良作用剂量水平 (NOAEL)或者最低可见不良作用剂量 水平(LOAEL)在 15 100mg / ( kg - day)之间。在一 项为期28d的动物实验中17，每组雌雄各 5只大鼠被 暴露于含有不同浓度壬基酚的饮食中，研究中对大鼠的毒性临床反应、体重、血液和尿液理化指标进行了记录，确定NOAEL为100mg/( kg- day)。在另一项为期 90d的动物实验中18，每组雌雄各15只大鼠被暴露于含有不同浓度壬基酚的饮食中，实验结果确定的 NOAEL为50mg/( kg- day)。而在1997年美国国家毒理学计划进行的一项研究中14，每组雌雄各 30只大鼠被暴露于含有不同浓度

12、壬基酚的饮食中，实验跨度为三世代，结果表明 LOAEL为15mg/( kg- day)。2剂量-反应评估从上述危害识别中可以看出，壬基酚的危害主要体现在急性危害、重复剂量毒性和生殖发育毒性。根据文献调研，本研究中将壬基酚的口服LD 定为 50 1200mg/kg，经皮LD 为2000mg/kg。吸入途径下的急 50 性毒性目前缺乏相关数据，但实验表明吸入壬基酚会引起不良反应。壬基酚的重复剂量毒性的LOAEL为15mg/( kg- day)，无明显的致畸性和致癌性。对于生殖毒性，多世代研究表明壬基酚的NOAEL为 15mg/( kg- day)。睾丸毒性的 LOAEL 为 100mg/( kg-

13、 day)。综上所述，我们选择15mg/( kg- day)作为风险 评估中参考剂量，选择100的安全系数，由此可得：ADI (每日允许摄入量 )=NOAEL/100 = 0.15mg/ (kg- bw- day)3暴露评估3.1暴露量计算模型本研究中壬基酚暴露量的计算采用了美国食品药品管理局(FDA)推荐的模型19，即：E = CFx (f M + f M + f M + f M ) xm/M aq aq ac ac al al f ff式(1) 式中：E-每日每公斤体重暴露量；CF-各种类型 包装材料的消费因子；f、f、f和f-各种类型食品的aq ac al f分布因子，依次分别为水类 、

14、酸类、醇类和脂类食品；M、M、M割和M各种类型食品模拟物中壬基酚迁 移量，依次为水类f、酸类、醇类和脂类食品；mf -每日食品消耗量；M-人均体重。f3.2实际样品中王基酚迁移量测定随机选取市场上 30种塑料材质的食品包装材料，以水、3%乙酸水溶液、10%乙醇溶液和异辛烷作 为不同类型的食品模 拟物，采用本 研究组开 发建立 的用于食品包装材料中壬基酚检测的液相色谱-串联质谱法20对这些食品包装材料中的壬基酚迁移量 进行了测定，结果如表1所示。表1塑料食品包装材料中壬基酚的检测结果序号样品名称壬基酚的含量(g/ka)水类 模拟物酸类 模拟物醇类 模拟物酯类 模拟物1蛋糕袋532.1469.00

15、90.9652.802面包袋蛋黄102.6059.160198823酥食品袋三85.8086.1429.3039.294明治饼干袋76.7645.8850.2062.115饼干外包装76.81114.6093.15297.056梳打饼干袋47.8390.9460.4744.057虾片袋可乐73.2092.03101.984323328塑料瓶食品袋57.0678.2472.89136.8091食品袋2食75.0067.4792.4056.4010品袋3软奶糖53.7450.2078.6070.7711袋榴莲糖袋127.8989.1797.98104562012紫菜汤袋77.7163.4483.4

16、71562151374.7071.0552.946183814349.8028.9490.71473274可兼与粒械续表序号样品名称壬基酚的含量(u g/kg)水类 模拟物酸类 模拟物彳醇类 模拟物酯类 模拟物15糖类食品袋154.15093.0068946916肉蔻食品袋99.00069.69798.4117肉桂食品袋88.9158.5786.6514821418大料食品袋78.5757.5130.48739.7619应子食品袋97.17131.85135.66320454020饼干内包装袋396.77121.7639.60758.9621饼干食品袋261.4592.7752.98294.0

17、722薯片塑料盒75.92067.53102425123早餐奶袋342.17083.13425.1024牛肉干袋88.556.6356.32381.9325牛奶袋10810122.5174.10156.0226瓜子袋90.84415.20122.18272.4627绿茶瓶68.67145.180148.2128薯片袋60.24039.60431.5529塑料杯110.690139.2416081730薯片袋-99.20544Q200243320采用SPSS 13.0统计软件对数据进行统计分析，分别得到壬基酚每日暴露浓度的平均值、中位值和第95百分位值，如表2所示。表2食品包装材料中壬基酚的迁移

18、量食品模拟.物质名称物类型壬基酚的迁移量(ug/kg)平均值中位值95百分位值水类134.3888.73457.69_酸类壬基酚酸类壬基酚醇类253.2868.2426764569.5173.50137.27脂类272545428.32!20171.343.3食品包装材料中王基酚的暴露量根据FDA的推荐值19,塑料包装材料的CF为0.4，f、f、f 和 f 分别为 0.49、0.16、0.01 和0.34。每日食品消费量取3kg，人均体重取60kg。结合上面得到的壬基酚的迁移量，代入式(1 )中计算可得壬基酚的每日暴露量，如表3所示。表3食品包装材料中壬基酚的暴露量jg/(kg- bw day

19、)产品类型 平均值中位值95百分位值食品包装材料20.674.02150.244风险特征描述将食品包装材料中壬基酚暴露评估的结果与其 毒理学参考剂量相比较，可以看出壬基酚暴露量的第95百分位值已经略高于壬基酚的ADI，说明目前部分含有较高浓度壬基酚食品包装材料对人体健康 已经存在较高的风险，需要加强对这些产品的监管并定期进行风险评估以确定其是否还存在风险。5结论本研究对壬基酚的危害和剂量-反应关系进行了归纳总结，同时根据实际产品的检测数据对其进 行了暴露评估，并在此基础上对食品包装材料中壬 基酚对消费者的健康影响进行了风险评估。本课题的研究结果表明，壬基酚在 塑料食品 包装材料 中的暴露量的平

20、均值和中位值远低于壬基酚的每日允许 摄入量，这说明从总体上看其对消费者的健康风险较小。但是另一方面，壬基酚暴露量的第95百分位值已经达到其安全阈值，说明在目前市场上还存在着较少部分对消费者健康构成风险的塑料包装材料。针对上述情况，建议监管部门密切关注壬基酚 在塑料食品包装材料中的存在状况，开展壬基酚的抽查工作，并根据抽查结果重新进行风险评估，确定风险的变化情况，从而采取进一步的风险管理措施。参考文献Mol H G J, Suharto S, Steijger OM. Determination of endocrine disruptors in water after etivatizati

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29、*任云霞（天津市食品生物技术重点实验室，天津商业大学生物技术与食品科学学院，天津300134摘 要：肉类加工过程中，发色、护色、褪色及变色问题都是影响肉制品外观品质的重要因素。肉制品在储存和销售过程 中易因光照和氧化作用而褪色。对乳化香肠的色泽在贮藏中的变化进行了研究，采用色差计对天然抗氧化剂对肉制品 的护色效果进行测定。研究表明，茶多酚、迷迭香提取物、竹叶抗氧化物对香肠的色泽保持有显著影响（P 0.05）。关键 词：乳化香肠，护色，色度值Study on the colorretention in the emulsion type sausageWEI Wei，ZHANG Kun-shen

30、g*，REN Yun-xia(Tianjin KeyLaboratoryf FoocBiotechnolog/，Department of FoodEngine&ing,Tianjin University ofCommerce Tianjin 300134China)Abstract： Color development，color retention decoloration and discoloration are the important factors effecting appearance quality of meat products .Meat products can

31、 be bleached easily for light and oxidation in storage and selling.We analysed the change of the color of the sausage emulsion during storage.And we studied the effect cf the natural antioxidants on color fixative with the colorimeter. The results showed that tea polyphenols，rosemary extract( conten

32、t of 20% )，antioxidant of bamboo had significanteffects on keeping the color of the emulsion - type sausage ( p 0.05).Key words： emulsion -type sausage； color fixative； CIELAB中图分类号：TS202.3文献标识码：A 文章编 号：1002-0306( 2011) 09-0343-03收稿日期：2011P7-13 *通讯联系人作者简介：未伟（1983-），女，硕士研究生，研究方向：食品科学。察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察察 布玄水玄水玄水玄水玄水玄水玄水玄