有机化学 高鸿宾 第四版 13羧酸衍生物

1、有 机 化 学Organic Chemistry13 羧酸衍生物酰卤酸酐酯腈酰胺1有 机 化 学Organic Chemistry一酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名：13.1羧酸衍生物的命名2有 机 化 学Organic Chemistry二酸酐是根据其来源命名：三、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： 3有 机 化 学Organic Chemistry四内酰胺和内酯-己内酰胺-丁内酯邻苯二甲酰亚胺4有 机 化 学Organic Chemistry13.3 羧酸衍生物的物理性质1。低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水分解；2。低级酯有香味；C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。

2、3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧酸低很多。4。酰胺分子间可形成氢键，缔合作用比羧酸还强，所以沸点比羧酸要高，一般为固体。酯难溶于水，酰胺易溶于水。5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少，熔沸点越低。5有 机 化 学Organic Chemistry13.3 羧酸衍生物的波谱性质6有 机 化 学Organic Chemistry13.4.1 酰基上的亲核取代反应：亲核取代反应相对活性：酰氯 酸酐 酯 酰胺 13.4 羧酸衍生物的化学性质7有 机 化 学Organic Chemistry一、水解8有 机 化 学Organic Chemistry9有 机 化 学Organic C

3、hemistry二醇解：酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯：10有 机 化 学Organic Chemistry酯的醇解也叫酯交换，即醇分子中烷氧基取代酯中的烷氧基，在生物体中：乙酰辅酶A与胆碱形成乙酰胆碱的反应： 在合成上，甲酯经常可被其他的醇交换，醇过量，蒸出甲醇：11有 机 化 学Organic Chemistry在合成上，酯化反应中羧酸和醇体积位阻大时，经常用酸酐、酰氯和醇发生醇解反应来制备羧酸12有 机 化 学Organic Chemistry三氨解：酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺：13有 机 化 学Organic Chemistry13.4.2 酰基上亲核取代反应机理：一、带电的亲核试剂

4、14有 机 化 学Organic Chemistry二、中性的亲核试剂15有 机 化 学Organic Chemistry13.4.3 羧酸衍生物的相对反应活性：二、影响因素：亲核取代反应相对活性：酰氯 酸酐 酯 酰胺 一、活性次序1、共振效应：2pC-3pCl; 2pC-2pO; 2pC-2pN;2、离去基团的碱性：Cl- RCOO- RO- NH2-16有 机 化 学Organic Chemistry13.4.4 还原反应：一、LiAlH4还原酰氯、酸酐和酯还原成伯醇，酰胺还原成胺17有 机 化 学Organic Chemistry二、Bouveault-Blanc还原：Na-醇还原三、R

5、osenmund还原：Pd-BaSO418有 机 化 学Organic Chemistry13.4.5 与有机金属试剂的反应：一、酯与格氏试剂，可制备叔醇若空间位阻大，格氏试剂当量少，温度低，可停留在酮19有 机 化 学Organic Chemistry二、酰氯与镉试剂、铜锂试剂反应成酮20有 机 化 学Organic Chemistry13.4.6 酰胺氮原子上的反应酰胺的个性：一、酰胺的酸碱性酰胺是中性化合物，但在一定条件下能表现出弱碱性和弱酸性。如：在乙酰胺的醚溶液中通入氯化氢可生成不稳定的弱碱强酸盐，遇水即分解，21有 机 化 学Organic Chemistry酰胺与金属钠在乙醚溶液

6、中可生成钠盐，遇水即分解。但酰亚胺氮原子上的氢原子显示出明显的酸性（pKa9-10）Gabriel伯胺合成法22有 机 化 学Organic Chemistry二、酰胺脱水23有 机 化 学Organic Chemistry三、Hofmann霍夫曼降解反应酰胺与NaBrO或NaClO的碱溶液作用，脱去羰基，制备少一个碳原子的伯胺24有 机 化 学Organic Chemistry13.5 碳酸衍生物13.5.1 光气13.5.2 尿素剧毒，可水解，醇解，氨解尿素可看作碳酸的衍生物，碳酸的二酰胺。白色晶体，易溶于水和乙醇。显弱碱性，与硝酸、草酸生成生成不溶于水的盐，常用此法分离尿素。加热或酸碱作

7、用下分解为氨和CO2： 25有 机 化 学Organic Chemistry尿素与亚硝酸作用放出氮气，用于定量测定尿素含量： 分子中含两个酰胺键的化合物如尿素、多肽、蛋白质，加热缩合，脱去一分子水，产生紫色化合物，这叫颜色反应： 26有 机 化 学Organic Chemistry重要的羧酸衍生物1 、N，N-二甲基甲酰胺优良的非质子极性溶剂，甲酰化试剂。2 、邻苯二甲酸酐主要用于制备邻苯二甲酸二丁酯、二辛酯等增塑剂。3、 -己内酰胺环己酮肟，在发烟硫酸作用下，进行贝克曼重排制得。聚合得聚己内酰胺树脂，是制尼龙-6（锦纶）的原料。27有 机 化 学Organic Chemistry4 、乙酸乙烯酯及其聚合物 可聚合生成聚乙酸乙烯酯；与甲醇进行酯交换生成聚乙烯醇。聚乙烯醇缩甲醛纤维：维纶5、甲基丙烯酸甲酯及其聚合物 甲基丙烯酸甲酯在引发剂