底泥中汞的存在形态

1、实验五底泥中汞的存在形态化学形态是指某种元素在环境中存在的具体形式，包括价态、化合态、结合态和结构状态四个方面。在环境污染物的研究中，人们发现各种元素的生物有效性与元素的形态有关。因此，单纯测定环境中金属元素总浓度并不足以说明其对水生生物是否有害及有害程度，也不能由此判断环境质量恶劣与否。利用形态分析方法研究环境中污染物的存在形态及其与生物有效性的关系，可为环境质量的评价、环境容量的确定提供科学依据。众所周知，汞是水体中典型的重金属污染物。其毒性的大小不仅与它们的总量有关，更与它们的存在形态有关。例如，甲基汞的毒性比无机汞大100倍。因此，研究和测定底泥中汞的存在形态，对于研究汞在河流及底泥中

2、的迁移转化和最后归宿，评价河流对汞的自净能力及最终治理水体汞污染具有重要的现实意义。一、实验目的了解形态分析的意义，学习测定底泥样品中各种形态汞的方法。学习冷原子荧光测汞仪的使用方法。二、实验原理根据各种形态汞在不同浸提液中的溶解度，采用连续化学浸提法测定底泥中汞存在的水溶态、酸溶态(包括无机汞和甲基汞)、碱溶态、过氧化氢溶态及王水溶残渣态。由于汞沸点很低，易挥发，同时汞离子能定量地被亚锡离子还原为金属汞，因而可以使用测汞仪，在常温下利用汞蒸气对253.7rim汞共振线的强烈吸收来测定溶液中的汞含量，吸收强度的大小与汞原子蒸气浓度的关系符合比耳定律。三、仪器与试剂仪器测汞仪。恒温振荡器。离心机

3、。酸度计。细口反应瓶：100mL。玻璃注射器：20mL。2试剂汞标准溶液：准确称取0.1354g氯化汞(分析纯)溶于50mL10%HSO24及10mL1%KCrO溶液中，用去离子水稀释至1000mL，得到0.1mg/mL的汞标准227储备液。吸取此标准储备液5.0mL，加入50mL10%HSO及10mL1%KCrO溶液,24227用去离子水稀释至1000mL,得0.5mg/L的汞标准溶液。溴化剂：溴酸钾(0.1mol/L)-溴化钾(1%)溶液。盐酸羟胺(12%)-氯化钠(12%)溶液。10%SnCl溶液。2盐酸溶液：0.2mol/L。1%硫酸铜溶液。1%氢氧化钾溶液。30%过氧化氢。王水。5%

4、硝酸。盐酸：1：1。浓盐酸。四、实验步骤标准曲线的绘制取0.5mg/L的汞标准溶液0.2、0.3、0.4、0.5、0.6mL分别加到100mL细口反应瓶中，再加入5%的HN0溶液使体积为19mL，然后加入1.0mL10%SnC1溶液,32加盖橡胶反口塞，摇动10min后，用20mL注射器取出10mL气体，注入吸收池中，测定透光率。根据汞含量与透光率的关系，绘制标准曲线。不同形态汞的浸提方法水溶态汞(氯化物、硝酸盐和硫酸盐)的浸提方法：准确称取19风干泥样品于50mL离心管中，加入10mL去离子水，在恒温振荡器上振荡30min,离心分离，吸取上清液于25mL容量瓶中。再用5mL去离子水重复进行一

5、次，上清液合并后稀释至刻度。取定容后的溶液10mL,按照步骤3中无机汞的测定方法,测定水溶态汞的总量。碳酸盐、HgO、甲基汞和二甲基汞的浸提方法：上述残渣用10mL0.20mol/L的盐酸浸提，剧烈摇动至沉淀泛起。放置5min,待泡沫消失(COf、2HSf)后加入0.5mLl%CuSO溶液，振荡30min,离心分离，吸取上清液于50mL24容量瓶中。上述过程重复进行一次，合并两次的上清液。再用少许去离子水洗涤两次，将洗涤液与上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液lO.OmL，按照步骤3中含有机汞时汞的测定方法测定总汞的含量；另取定容后的溶液lO.OmL,按照步骤3中无机汞的测定方法直接测

6、定无机汞的含量。二者之差为有机汞。腐殖酸结合汞的浸提方法：上述残渣加入30mL1%KOH，振荡lOmin，放置过夜，离心分离，上清液移入50mL容量瓶中。再用10mL去离子水淋洗，淋洗液与上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液5.OmL，按照步骤3中含有机汞时汞的测定方法测定腐殖酸结合汞的含量。难降解有机结合汞的浸提方法：上述残渣加入20mL30%HO，再加入221.5mL浓盐酸或在0.8mol/L盐酸介质中于60C水浴保持4h，离心分离。将上清液移入50mL容量瓶中，残渣再用少许0.8mol/L盐酸洗两次，将洗涤液与上清液合并后，定容至50mL。取定容后的溶液1.OmL，按照步骤3中含

7、有机汞时汞的测定方法测定难降解有机结合汞的含量。以硫化汞为主的惰性汞和晶格态汞的浸提方法：上述残渣加入8mL王水，于40C左右保持消化2h，将上清液移入25mL容量瓶中，将残渣再用少许去离子水洗两次，将洗涤液与上清液合并后，定容至25mL。取一定体积的定容后的溶液，按照步骤3中无机汞的测定方法测定惰性汞和晶格态汞的含量。无机汞和有机汞的测定方法无机汞的测定：在反应瓶中加入一定体积浸提出来的清液，用5%的HNO3稀释至19mL，加入1mL10%SnCl，使溶液体积达20mL,密闭。手摇振荡1min后,2放置10min，用注射器抽取10mL气体注入测汞仪吸收池内测定透光率。含有机汞时汞的测定：取一定体积的酸溶、碱溶和HO溶的浸提液于反22应瓶中，加入溴化剂1mL、盐酸(1:1)23mL使盐酸浓度为2mol/L，摇匀，放置5min，滴加盐酸羟胺-氯化钠溶液至黄色消失，再多加12滴，然后按无机汞的测定方法进行测定。五、数据处理在标准曲线上，查出各浸提