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1、 石墨烯的发展历程 关 注FOCUS我国石墨烯产业发展概况及展望 中国石墨烯产业技术创新联盟石墨烯是一种由碳原子紧密堆 积构成的二维晶体,也就是只有一个 碳原子厚度的单层石墨薄 片(图 1)关 注FOCUS我国石墨烯产业发展概况及展望 中国石墨烯产业技术创新联盟石墨烯是一种由碳原子紧密堆 积构成的二维晶体,也就是只有一个 碳原子厚度的单层石墨薄 片(图 1)。由于其特殊的结构,它成为到目前为 止人类已知的强度最高、韧性最好、 质量最轻、透光率最高、导电性最佳 的材料。也正因为如此,各国科技界 和产业界均不遗余力地推动石墨烯 在电子信息、新能源、照明、生物医用 等各个领域的实际应用。一、石墨烯结

2、构及特性在微观结构上,石墨烯是一种由碳原子以s p2杂化轨道组成的六角形图 1 石墨烯12 Advanced Materials IndustryFOCUS呈蜂巢晶格的平面薄膜结构,而在原子尺度上其结构十分特殊,只能用相 对论量子力学才能描绘。由于结构上 的特殊性,使得石墨烯拥有了其它材 料所不具备的特殊性能,主要体现在 以下几个方面 :超强导电性 :由于石墨烯拥FOCUS呈蜂巢晶格的平面薄膜结构,而在原子尺度上其结构十分特殊,只能用相 对论量子力学才能描绘。由于结构上 的特殊性,使得石墨烯拥有了其它材 料所不具备的特殊性能,主要体现在 以下几个方面 :超强导电性 :由于石墨烯拥有 完美的“二

3、维”平面晶格结构,因此电 子在晶格中移动时,不会因为晶格缺 陷或引入外来原子而发生散射。另外, 由于石墨烯中碳原子之间作用力很 强,使得运动中的电子受到的干扰极 小,即使在周围碳原子发生碰撞时也 是如此,因此电子具有非常快的运动 速 度(能够达到光速的 1/300),远远 超过了电子在其他金属导体或半导体 中的运动速度,正因如此,石墨烯拥有 超强的导电性能。超高强度 :石墨烯的硬度高于 金刚石,是目前为止人类已知的硬度 最高的物质。由于高的硬度,石墨烯拥 有很高的强度,其强度比世界上最好 的钢铁还要高上 100倍。而同时它又 拥有很好的韧性,且可以弯曲。导热性能 :石墨烯的导热性能优 于碳纳米

4、管。普通碳纳米管的导热系数可 达3500W/mK,各种金属中导热系数相 对较高的有银、铜、金、铝,而单层石墨烯 的导热系数可达5300W / mK。优异的 导热性能使得石墨烯有望作为未来超大规模纳米集成电路的散热材料。超大比表面积 :由于单层石墨烯只有一个碳原子厚( m),所 以石墨烯拥有超大的比表面积。在理 想情况下,单层石墨烯的比表面积能 够达到 2 630m2/ g,而目前普通的活 性炭的比表面积为 1 500m2/ g,石 墨 烯这种比表面积超大的特性使它在储 能领域的应用潜力巨大。会降低石墨烯特殊属性。化学气相 沉积(C V D)是目前工业上应用最广 泛的一种规模化沉积半导体薄膜的

5、制备技术,工艺简单,能够制备大面 积石墨烯薄膜。但缺点是理想的基 片材料单晶镍的价格太昂贵,使得 综合制造成本偏高。综上所述,到目前为止,还没有 形成一种成熟的方法大规模地生产 质量较高的工业级石墨烯。表 1列出 了上述 4种制备方法的对比,其中, 氧 化 石 墨 还 原 法 因 为 工 艺 较 为 简 单,成本较低,相对更加容易量产, 是目前生产石墨烯粉体材料的主流 制备工艺。但该方法在制备过程中 容易破坏石墨烯的分子结构,影响 石墨烯的性能,而且得到的石墨烯 粉体由于比表面积太大不易分散, 团聚比较严重,因此采用该方法制 备的最终产品的实际性能与理论值 有很大差距。气相沉积法是石墨烯 另一

6、个相对较成熟的制备方法,主 要用于制备石墨烯薄膜。这种方法 依然有很多技术问题需要解决,如 石墨烯的某些特殊属 性(量子霍尔 效应等),在气相沉积法制备的石墨 烯中观察不到,说明气相沉积法的 制备过程对石墨烯的结构完整性会 有影响。目前气相沉积法制备的石 墨烯片尺寸只有平方厘米的量级,不能满足工业化应用的需求。二、石墨烯的制造方法及对比目前在工业上和实验室中制备石 墨烯的方法主要有 4种,分别是 :微机 械剥离法、外延生长法、氧化石墨还原 法和气相沉积法。其 中,微 机 械 剥 离 法 是 直 接 将 石墨烯薄片从较大的石墨晶体上剥 离 下 来 的 方 法,操 作 相 对 简 单,但 制 作的

7、石墨烯尺寸难以控制,不适合 量产。外延生长法是以单晶碳化硅 (S i C)为 原 料,在 超 高温 和 超高 真 空的条件下蒸发除去硅原子,剩下 的碳原子在原来的碳化硅单晶面上 通过结构重排形成单层或多层石墨 烯。这 种 方 法 可 以 得 到 尺 寸 较 大、质 量较高的单晶石墨烯,但工艺条件 苛 刻,成 本 非 常 高。氧 化 石 墨 还 原 法 是目前公认的最容易实现工业化生 产 的 方 法,成 本 低 廉,但 这 种 方 法 有 一个突出缺点是在氧化还原的过程 中,石墨烯的电子结构以及晶体的 完整性容易受到强氧化剂的破坏,表 1石墨烯 4 种制备方法比较生产方法产品尺寸产品质量制造成本

8、是否适合产业化微机械剥离法中小尺寸分子结构较为完整较低不易形成量产外延生长法大尺寸薄片不容易与SiC分离较高适合小批量生产氧化石墨还原法大尺寸分子结构胶容易被破坏较低可以大规模生产气相沉积法大尺寸结构完整、质量较好较高可以大规模生产新材料产业 2013 13 关 注FOCUS三、石墨烯的应用及市场潜力石墨烯作为一种在多个方面性能 都极为优异的碳材料,必然会在诸多 领域具有巨大的应用潜力,对半导体 行业、光伏领域、储能领域、航天、新一 代显示器等领域都可能带来革命性的 影响,石墨烯应用领域见图 2。尽管石 墨烯目前尚未产业化,售价还很高,但 是凭借其特殊的物理结构和特质,有 望推动多个领域实现革

9、命性的变革, 这些目标一旦实现将成为下一个万亿 级的产业。1. 石墨烯电子器件由于硅材料在电子信息领域的 应用即将进入一个瓶颈期,研究人员 不断需求新的FOCUS三、石墨烯的应用及市场潜力石墨烯作为一种在多个方面性能 都极为优异的碳材料,必然会在诸多 领域具有巨大的应用潜力,对半导体 行业、光伏领域、储能领域、航天、新一 代显示器等领域都可能带来革命性的 影响,石墨烯应用领域见图 2。尽管石 墨烯目前尚未产业化,售价还很高,但 是凭借其特殊的物理结构和特质,有 望推动多个领域实现革命性的变革, 这些目标一旦实现将成为下一个万亿 级的产业。1. 石墨烯电子器件由于硅材料在电子信息领域的 应用即将

10、进入一个瓶颈期,研究人员 不断需求新的、能够进一步减小集成 电路尺寸、速度更快、价格更便宜的 替代材料。石墨烯在众多的备选材料 中最引人瞩目。很多电子设备,比如 手机,为了获得更大的信息量,使用频 率变得越来越高,但是手机的发热量 将随着工作频率的提高而变得越来 越大,这极大地影响了高频下手机性 能的提升。石墨烯具有极高的电子迁 移速度,并且发热量较小,这种特性 非常适合在高频电路中应用,在微电 子领域也具有巨大的应用潜力。使用 石墨烯作为基质生产出的处理器能 够达到 1T H (z 即 1 000G H z),石墨烯 晶体管结构示意见图 3。美国I B M与 韩国三星尖端技术研究所(S A

11、I T)均 在 2010年 12月举行的半导体制造技 术相关国际会议上发布了通道层使 用石墨烯的高速动作型R F电路用电 场效应晶体管(F E T)。I B M的石墨烯F E T的最大截止频率高达 240G H z。另外,加州大学洛杉矶分校也已发布 了截止频率 300G H z的石墨烯F E T。300G H z的截止频率已经可以和砷化镓(G a A s)和磷化铟(I n P)等化合物功能性材料导电膜100nm 10m 1mm 10cm 10m1km 100km 1万km元件/构造体的尺寸用于构造体的材料石墨烯的专用用途也在研究或开发CNT用途注 :石墨烯的用途分特殊尺寸用途、电子器件用途和构

12、造体用途,部分用途与碳纳米管(CNT)重叠图 2石墨烯的应用领域铂栅电极双层石墨烯石墨烯场效应晶体管图 3 石墨烯晶体管结构示意图半导体晶体管相匹敌。石墨烯可替代晶体硅应用在芯 片领 域。根据台湾产业技术研究院 (I E K)的预 测,如果石墨烯能替代 10%的晶体硅来制造高端集成电路, 便至少有望获得在 5 000亿元以上的 市场容量。英国曼彻斯特大学的科研 人员已经设计出一种新型石墨烯晶体 管,电子在其中可借助隧穿和热离子 效应,同时从上方和下方穿越障碍,并 在室温下展现出高达 1106的开关比 率。由于仅具有几个原子层的厚度,新 型晶体管能够耐受弯曲,未来更有望 应用于柔性、透明电子设备

13、的制造,成 为后互补金属氧化物半导体(CMOS)设备时代的有力备选。2. 石墨烯锂离子电池锂离子电池是目前在消费电子领 域应用最广泛的一种二次电池,具有 能量密度大、循环寿命长等优点,但是 一来功率密度还不够大,二来电池满 充所需要的时间较长,一般至少需要 几个小时,这些都制约了锂离子电池 在纯电动车领域的应用。通过引入石墨烯技术,可以使锂 离子电池同时满足电动汽车领域对能 量密度和功率密度的要求,因此锂离 子电池电极可能是石墨烯首先获得应 用的领域。其中一个方向是石墨烯复合电极材料。石墨烯优异的导电性能14 Advanced Materials Industry宇宙电梯显示器及太阳 能电池用

14、透明有机太阳能电 池用材料触摸面授用透 明导电膜单电子晶体管锂离子充电电 池的电极等1nm钓鱼竿/高尔夫球棒/球拍汽车/飞机的结 构造体等吸氢材料柔性晶体管两极性晶体管LSI总体布线高输出功率太 赫兹激光元件各种THz频率 RF部件超高灵敏度气体传感器关 注FOCUS可提升电极材料的电导率,进而提升锂离子电池的充FOCUS可提升电极材料的电导率,进而提升锂离子电池的充放电速度;同时,石 墨烯“柔韧”的二维层状结构可以有效 抑制电极材料在充放电过程中因体积 变化引起的材料粉化,并增强与集流 体间的导电接触。因此,石墨烯能够改 善锂电池正负极材料的电化学性能, 磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料就是 一

15、个很好例子。另一个方向是作为锂 电池的导电添加剂。加入石墨烯后,锂 电池的大电流充放电性能、循环稳定 性和安全性都因此得到了非常大的改 善。加入石墨烯改善性能的锂离子电 池,有可能实现 10m i n左右时间充满 电,并且一次充电可以行使 500km。3. 石墨烯超级电容器超级电容器又称电化学电容器或 双电层电容器(E D L C),是一种靠极 化电解液来存储电能的新型电化学装 置。由于它有较高的功率密度、近乎无 限的循环次数,因此在各类需要能源 转化的领域,包括新能源汽车、电力、 通信、军工、消费类电子产品等众多领 域都有着巨大的市场应用价值。目前, 研究和应用最广泛的超级电容器电 极材料主

16、要是碳质材料,包括活性炭(A C)、活性碳纤维(A C F)、碳纳米管 等,其中最为成熟的是活性炭。由于石墨烯理论上具有极高的比表面积,在结构上每个单层石墨烯晶体都是独立存在的,因此石墨烯片层的两 侧均可以富集电荷形成双电层。另外, 石墨烯片层所特有的褶皱以及叠加效 果,可以形成的纳米孔道和纳米空穴, 有利于电解液的扩散,因此石墨烯基的 超级电容器具有良好的功率特性,石墨 烯基超级电容器示意图如图 4所示。4. 石墨烯显示器件由于氧化铟锡材料(I T O)同时具 有优异的导电和透光性能,因此目前 显示器件中使用的导体材料基本上都 是ITO材料,但ITO具有价格高、易碎、 有毒等缺点,所以其替代

17、材料的研究 始终没有停止。石墨烯作为一种具有 非常高的导电性,又几乎完全透明的 材料,十分适合作为透明导体材料用 于制作显示器件。另外,石墨烯还具有 韧性非常好的特点,能够拉伸 20%而 不断裂,还能够制作可折叠、伸缩的柔 性显示器件。因此,虽然目前制作大面 积石墨烯时,由于会混入很多杂质及 缺陷,使得大多数制品的导电性及透 明性都尚未达到I T O的水平,但是石 墨烯仍有望用于触摸面板领域。目前,全球每年对触摸屏的需求 十分巨大,2012年I T O导电玻璃的市 场容量达到了 8 500万9 500万片。对比现有手机触摸屏,石墨烯触摸屏具有不可比拟的优势,它更环保、更便 宜,也更耐用。当前已

18、有多家公司制造 出了样品,预计石墨烯触摸屏在近一 两年就有望实现量产。5. 石墨烯复合材料相对于碳纳米管,石墨烯具有更 大的比表面积和较低的生产成本,适 合于开发高性能的复合材料。利用石 墨烯优良的特性与其他材料复合可赋 予材料优异的性质,如将石墨烯添加 到高分子中,可以提高高分子材料的 机械性能和导电性能;以石墨烯为载 体的负载纳米粒子,可以在催化、传感 器、超级电容器等领域中得到应用。6. 石墨烯散热膜散热薄膜是计算机、手机制造中 的关键材料,比如苹果手机目前用的 散热膜是用石墨片制成的,而石墨烯 制成散热膜的散热性能会大大优于石 墨片。高性能的石墨烯应用产品具有 广泛的市场应用前景,针对

19、高性能、超 薄以及大功耗电子产品如智能手机、 平板手持电脑、大功率节能LED照明、 超薄L C D电视等,石墨烯散热薄膜都 具有极高的应用价值。四、与石墨烯相关的国内国际政策1. 中国近几年,石墨烯逐渐引起了我国 政府、学术界和企业界的高度重视。2012年,工业和信息化部发布新材料 产业“十二五”发展规划,规划中的前 沿新材料就包含了石墨烯。虽然现阶 段我国石墨烯尚没有大规模量产,也 没有形成规模化的应用,但它作为新 材料板块在“十二五”规划出台后的首 个热点,有望通过市场的关注形成良 好的产业带动效应。此外,国家科技重大专项、国家 石墨烯超级电容器图 4 石墨烯基超级电容器示意图新材料产业

20、2013 15 关 注FOCUS973计划围绕“石墨烯宏量可控制备”、“石墨烯基电路制造设备、工艺和材料 创新”等方向也部署了一批重大项目, 取得了一系列创新成果,国际影响力 逐步提升。国家自然科学基金也启动 了多项重大研究计划,取得了相应的 进展。2. FOCUS973计划围绕“石墨烯宏量可控制备”、“石墨烯基电路制造设备、工艺和材料 创新”等方向也部署了一批重大项目, 取得了一系列创新成果,国际影响力 逐步提升。国家自然科学基金也启动 了多项重大研究计划,取得了相应的 进展。2. 美国在基础研究方面,美国国家自然 科学基金会( N S F )在 2006-2011年共 资助了近 200项与

21、石墨烯相关的项 目,包括 :石墨烯基材料超级电容应 用 项 目(2009-2012年)、石 墨 烯 和 碳 纳米管材料连续和大规模纳米制造 (2011-2015年)等。另 外,美 国 国 防 部 高级研究计划署从 2008年开始,也相 继投入 2 200万美元,实施以开发超高 速和超低能量应用的石墨烯基射频电 路为主要内容的碳电子射频应用项目。在产业化方 面,美国也开展了 一些项 目,包括美国俄亥俄州资助 Nanotek Instruments公司 35万美元 进行应用于锂离子电池的纳米石墨 烯复合电极的商业化生产项目;2009 年美国N S F的小型企业技术转移项 目( S T T R )资

22、助的结构材料工业公司 进行的以石墨烯为基质的高灵敏度 NOx探测器开发项目等。3. 欧盟欧盟委员会于 2013年 1月 28日宣 布,石墨烯和人脑工程 2大科技入选 “未来新兴旗舰技术项目”,并分别设 立专项研发计划。每项计划将在未来10年内分别获得 10亿欧元的经费,这 是迄今为止全球范围内对石墨烯投入 最大的项目。根据欧盟委员会的决定, 石墨烯研发计划将由瑞典查默斯理工 学院教授基纳雷特牵头,由 176个来自 世界各地的研发团队共同负责实施。在此之前,欧盟及其下属的一些机构也资助了不少石墨烯相关的项 目,包括欧盟 2008年发布的石墨烯 基纳米电子器件项目,该项目经费为239万欧元;欧洲研

23、究理事会( E R C ) 资助的石墨烯物理性能和应用研究项 目,该项目经费为 万欧元;欧洲 科学基金会 2008年发布的一个 4年期 的欧洲石墨烯项目,该项目得到了 19 个国家的 20个基金资助机构的资助。4. 日本日本学术振兴机构 2007年就资助 了日本的东北大学,具体实施了对石墨 烯硅材料/器件的技术开发项目。该项 目主要是开发基于石墨烯硅材料的先 进辅助开关器件和等离子共振赫兹器 件,从而实现超高速传输和大规模集 成的器件技术。另外,日本经济产业省2011年发布了超轻、高轻度创新融合材 料项目,该项目重点支持了碳纳米管和 石墨烯的宏量合成技术的开发。5. 韩国2007-2009年,

24、韩 国 的 相 关 部 门 累计资助了 90项与石墨烯相关的研 究,经费达到 1 870万美元。韩国知识 经济部计划于 2012-2018年间向石墨 烯领域提供 亿美元的资助,其中 一半经费用于石墨烯相关的研发工 作,另一半经费用于石墨烯的产业化。五、石墨烯研究的基本情况1. 研究论文发表情况全球针对石墨烯的研究不断向前 推进,截至 2012年,全球被S C I收录的 关于石墨烯的研究论文共有 17 361篇。其中申请数量排在全球前 2位的国家 是中国和美国,发表的论文总数占全 球总量的一半。美国作为世界科技最 发达的国家,其发表的关于石墨烯研 究方面的文献达 4 730篇,占 总 量 的%;

25、我国在石墨烯研究虽然起步 晚于美国,但在这几年的努力下,文献 发表量达到了 5 072篇,占 比 %, 超过美国位居全球首位。表 2给出了 中美两国石墨烯领域论文引用情况对 比。由表 2可以看出,虽然在发表文章 的数量上中国已经超过了美国,但是 论文质量整体却与美国尚有差距。主 要表现在 :一方面论文的平均被引用 次数上,中国的不到美国的一半 ;另 一方面,被引用的总体情况也相对较 差,中国占总量 29%的文章量,却仅占 国际论文被引总次数的 %,另外, 中国学者发表的论文中 1/5的文章 S C I被引用次数为 0。不过,国内一些 优秀学者的研究成果已经得到了国际 社会的广泛认可,如中国科学

26、院金属研究所的成会明课题组,清华大学的表 2 中美两国石墨烯领域论文引用情况对比中国美国论文总数5 0724 730被引频次总数81 197193 664去除自引的被引频次总数52 885144 549每项平均引用次数h因子114190数据来源 :ISI网站,截至 2012年底16 Advanced Materials Industry关 注FOCUS石高全课题组,清华大学李景虹课题组,发表的石墨烯领域论文S C I被引 次数都超过 3 000次,从一个侧面也反 映出中国在石墨烯研究的实力和国际 影响力。表 3给出了截至 2012年底,国际研 究机构在石墨烯领域论文发表排名情 况。可以看到中国

27、有 5家单位石墨烯方 向的论文发表数排在全世界的前 20, 他们分别是中FOCUS石高全课题组,清华大学李景虹课题组,发表的石墨烯领域论文S C I被引 次数都超过 3 000次,从一个侧面也反 映出中国在石墨烯研究的实力和国际 影响力。表 3给出了截至 2012年底,国际研 究机构在石墨烯领域论文发表排名情 况。可以看到中国有 5家单位石墨烯方 向的论文发表数排在全世界的前 20, 他们分别是中国科学院、清华大学、北 京大学、中国科技大学和复旦大学,表 现出中国在石墨烯研究领域的实力。2. 专利情况目前,各国都非常重视石墨烯专 利布局工作,尤其是一些跨国公司,如 I B M、陶氏化学、通用、

28、三星、施乐公司 等,都在积极进行石墨烯的产业化研究 并进行相关专利申请。国际上石墨烯专 利主要集中在以下几个方向 :石墨 烯的制备技术,包括氧化还原法、C V D 等;石墨烯用于制备半导体器件、 光电器件及有机固体器件等;用于 制备石墨烯基纳米材料及复合材料 等;石墨烯用于锂离子电池电极 ;石墨烯用于制备储氢材料;石墨 烯用于制作存储器件等。我国也在进行石墨烯专利的申 请,根据新世界专利搜索(SooPAT)专 利检索引擎,截至 2013年 6月,目前国 内机构共申请 3 000余件石墨烯相关的 发明专利,其中 456件已经获得中国知 识产权局的专利授权,主要集中在石 墨烯的制备和石墨烯应用领域

29、。另外 还有 2 000余件尚在审查中,也从侧面 反映出国内近几年在这一领域的活跃 状态。表 4给出了国内单位在石墨烯专 利申请数和授权数量的排名情况。由 表 4可以看出,国内目前在石墨烯方向 专利主要还是集中在各大院校以及研究机构当中,如浙江大学、北京大学、清华大学、天津大学、上海交通大学等院校以及中国科学院下属的各个院所 等科研机构等。相对于高校和研究院 所来说,国内企业在石墨烯专利方面 的涉及还有待进一步加强。尽管到目前为止石墨烯还没有实现大规模的产业化应用,但是笔者预 计,石墨烯在近几年就能在部分领域 实现应用突破,这些应用领域的共同 特点是石墨烯不是主成分而是作为添 加剂的形式,利用

30、石墨烯非常优异的 导电导热等性能,改善最终产品的相 应性能。目前,这些领域对石墨烯的要 求并不是很十分苛刻,本身的工艺难 度也相对较小,而且中国在这些应用 领域有很强的技术实力和生产基础, 在国际上也有较强的市场竞争力,因 此在国内更容易实现产业化,而且已 经有不少公司在这方面做了大量的工 作。这些领域包括 : 石 墨 烯 导 电 添 加 剂 :可 在 电 池电极内构建三维导电网络,是一种 新型的高端锂电池导电添加剂。使用%2%的石墨烯导电添加剂可以 代 替 原 来 10%15%的 导 电 炭 黑,而 且能进一步降低锂电池的内阻,从而 提高电池倍率性能和循环寿命,解决 当前动力与储能锂电池综合

31、性能不足 的问题。石墨烯导热材料 :包括具有高六、我国石墨烯产业率先突破的应用领域从整体情况来看,我国石墨烯产 业发展还是以研发为主,规模化制备 工艺还不成熟,难以实现低成本、规模 化、高性能的石墨烯产品制造;完整 的产业链尚未形成,下游仍没有一个 可以实现石墨烯的规模化应用的领 域;目前对石墨烯产品的需求仍然集 中在各大院校及科研机构,所用产品 也仅限于样品。因此,实现石墨烯在下 游某一两个应用领域的突破是当前我 国石墨烯产业化工作的重中之重。石墨烯应用于不同领域所面临的 技术难题、市场需求均有不同,在国内 的产业化应用目标必须依据我国工业 基础,由简入繁、因势利导、有目的、有 规划、分阶段

32、,逐步推动石墨烯的商业化应用。表 3 国际研究机构在石墨烯领域论文发表排名情况排序机构名称论文数量占比1中国科学院1 088%2美国加州大学系统573%3新加坡南洋理工大学405%4新加坡国立大学388%5CO西班牙国家科学研究委员会339%6清华大学319%7马克斯普朗克协会271%8德克萨斯大学奥斯汀分校269%9俄罗斯科学院265%10北京大学250%13UN中国科技大学221%19复旦大学197%新材料产业 2013 17 关 注。FOCUS表 4 国内单位在石墨烯领域的专利申请数和授权数量排名情况排名申请专利数申请单位排名申请单位已授权专利数123456789101112131415

33、16。FOCUS表 4 国内单位在石墨烯领域的专利申请数和授权数量排名情况排名申请专利数申请单位排名申请单位已授权专利数1234567891011121314151617181920浙江大学海洋王照明科技股份有限公司 深圳市海洋王照明技术有限公司 上海交通大学清华大学 西安电子科技大学 电子科技大学 北京大学东南大学 哈尔滨工业大学 东华大学 天津大学中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 复旦大学上海大学 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 同济大学湖南大学 江苏大学 中国科学院上海硅酸盐研究所1081069784796653525148434241403838373434331114567891010101014141414

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