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文档简介

1、高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 三、阳离子聚合反应 具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合 1、 阳离子聚合单体 反离子1高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 阳离子聚合的引发方式： 引发剂生成阳离子，引发单体生成碳阳离子；电荷转移引发，即引发剂和单体先形成电荷转移络合物而后引发 质子酸包括： H2SO4，H3PO4，HClO4， CF3COOH，CCl3COOH1）、质子酸引发2、阳离子聚合引发体系及引发作用 2高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 质子酸先电离产生H，然后与单体加成形成 引发活性中心 活性单体离子对 条件：酸要有足够的强度产生H，故弱酸不行酸根的亲核

2、性不能太强，否则会与活性中心结合成共价键而终止，如3高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 2）、 Lewis酸引发 Lewis酸包括： 金属卤化物： BF3 , AlCl3, SnCl4 , TiCl4, SbCl5, PCl5, ZnCl2 金属卤氧化物: POCl3，CrO2Cl，SOCl2，VOCl3 绝大部分Lewis酸都需要共（助）引发剂，作为质子或碳阳离子的供给体 共引发剂有两类： 析出质子的物质：H2O，ROH，HX，RCOOH析出碳阳离子的物质：RX，RCOX，(RCO)2O Lewis酸引发体系 由两个部分组成： Lewis酸和共引发剂4高分子材料化学基础 第四节 连锁聚

3、合反应 对于析出碳阳离子的情况： 对于析出质子的情况： Lewis酸引发体系的链引发反应5高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 3 、阳离子聚合机理 1）、链引发 以引发剂Lewis酸（C）和共引发剂（R H）为例2）、链增长 单体不断插入到碳阳离子和反离子形成的离 子对中间进行链增长6高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 增长活化能与引发活化能一样低，速率快。增长活性中心为一离子对，结合的紧密程 度对聚合 速率和分子量有一定影响单体插入聚合，对链节构型有一定的控制 能力3）、链转移 离子聚合的增长活性中心带有相同的电荷，不能双分子终止，只能发生链转移终止或单基终止；这一点与自由基聚合

4、显著不同。7高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 向单体转移终止： 活性链向单体转移，生成的大分子含有不饱和端基，同时再生出活性单体离子对8高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数CM，约为102104，比自由基聚合(104105)大，易发生转移反应 是控制分子量的主要因素，也是阳离子聚合必须低温反应的原因9高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 4）、链终止 自发终止 增长链重排导致活性链终止，再生出引发剂共引发剂反应通式:10高分子材料化学基础 第四节 连锁聚合反应 加入链转移剂或终止剂（XA）终止 是阳离子聚合的主要终止方式链终止剂 XA 主要有：

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