醛、酮的命名、性质和作用

1、醛、酮的命名、性质和作用8.1 醛、酮的命名一、分类羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮RCOR RCOR 混合酮构造异构： 1.碳架异构 2.羰基的位置异构 3.官能团异构 三、命名1.普通命名法 对简单的酮常用普通命名法，即按羰 基两边所连的烃基命名 甲乙酮二苯酮甲基乙烯基酮二、 异构2. 系统命名法选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标明羰基的位次。 主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为碳原子，依次为、 -甲基丙醛8.2 醛、酮的物理性

2、质 甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。2.沸点 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 c a b把下列化合物按羰基的活性排列4. 同羰基试剂加成（酸催化）伯醇仲醇b还原剂还原金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、叔丁醇铝AlOC(CH3)33、异丙醇铝AlOCH(CH3)23 、氢化锂铝LiAlH4 。二 、还原还原成醇a 催化还原这些还原剂只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。在这类还原剂中氢化锂铝的还原能力最强，除还原羰基外，还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团

3、，而硼氢化钠、异丙醇铝和叔丁醇铝只能还原羰基。a克莱门森(Clemmensen)还原此法适用于对酸稳定的化合物还原成烃b开息纳尔-武尔夫-黄鸣龙还原开息纳尔-武尔夫反应： 缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%）黄鸣龙反应：优点：水合肼，产率高（90%）此法适用于对碱稳定的化合物RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化； RCOR酮不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能发生氧化作用，生成小分子的酸。与强氧化剂的反应三、 氧化反应弱氧化剂的名称试剂的组成起反应的物质现象鉴定的物质吐伦试剂碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）区别醛和酮费林试剂A CuSO4溶液B NaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储

4、存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛斑尼狄克试剂A CuSO4溶液B NaCO3和柠檬酸钠溶液(不分装)脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛与弱氧化剂的反应四 、烃基上的反应1、-氢的活性1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应；2.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。卤仿反应 （a）卤代及卤仿反应 若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。 利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物： 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂，能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基酮，然后进一步起碘仿反应。 鉴别下列各组化合物：丁醇，2-戊酮，苯乙

5、酮 2-丁醇，3-戊酮， 2-戊酮(b)羟醛缩合反应 2-丁烯醛 ，-不饱和醛交叉醛的羟醛缩合反应： 四种产物，合成上无意义说明：增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成-羟基醛，-不饱和醛等一系列化合物。除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物都是带有枝链的。例:丁烯合成2-甲基2-戊烯醛2、芳香环的取代反应羰基是间位定位基，因此，芳香醛酮进行取代时，取代基进入羰基的间位。醛基易被氧化，在芳香醛进行硝化时，往往得到的是氧化产物。但可以用形成缩醛的办法来保护羰基，然后在进行取代反应五 歧化反应（自身氧化还原反应）条件：无-H的醛。此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。 8.4

6、 亲核加成的立体化学羰基为平面型结构，在发生亲核加成反应时，亲核试剂可以从羰基所在的平面的上面和下面进攻。若羰基平面二边进攻的几率相等。C=OHHHCN+HHCNOHC同一物+CCNOHHH当羰基相连的二个基团RR/ 时，羰基碳原子就是潜在的手性碳原子，亲核试剂进攻羰基生成一个具有手性碳的化合物。HCN+C=OR/RCOHCNRR/对映体(一般得到外消旋体)+OHCNCRR/ ,-不饱和醛、酮的特性 结构特点：C=C与C=O共轭羰基较强的吸电子效应使得C=C上电子云密度降低，从而使C=C更易于亲核试剂发生加成反应。1,2加成和1,4加成。8.6 重要的代表物一、甲醛HCHO是无色、对粘膜有刺激

7、性的气体，沸点是-21，易溶于水。甲醛有凝固蛋白质的作用，从而有杀菌和防腐的能力。福尔马林：含有8%甲醇的40%的甲醛水溶液。二、乙醛及三氯乙醛乙醛是有刺激气味的液体，沸点20.8，易溶于水和乙醇等有机溶剂三氯乙醛为无色液体，沸点为98，很容易与水形成稳定的水合物结晶，俗称水合氯醛，其有快速催眠的作用。三 、丙酮丙酮是最简单的酮，沸点是56.2，与水混溶，并溶解多种有机物。四、苯甲醛是芳香醛的代表，沸点178，有杏仁香味的液体，工业上叫苦杏仁油。含有上述结构的不饱和环状二元酮叫醌。所有醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构。 8.7 命名与结构醌一.醌的含义二 命名对苯醌类的化学性质无芳香性，具有烯烃和羰基化合物的典型反应。醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随