过氧化值 不确定度

1、电位滴定法测定奶油中过氧化值不确定度的分析1目的对奶油中过氧化值的测定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反应测量的置信度和准确性。2适用范围奶油中过氧化值的测定。3 职责3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的 意外因素，了解影响不确定度的因素。3.2校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。3.3技术人员负责审核检测结果和不确定度分析结果。4不确定度分析4.1测定方法按照国家标准GB 5009.227-2016食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定中规定进行测定。4.1.1 0.1 mol/L硫代硫酸钠

2、标准溶液的标定按GB 601化学试剂标准溶液滴定溶液的制备规定的方法标定。称取26 g硫代硫酸钠加0.2 g无水碳酸钠，溶于1000 mL水中，缓缓煮沸10 min，冷却。放置两周 后过滤。用精度0.1 mg电子天平称取0.18 g干燥恒重的工作基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶解、放置、加 水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定至终点，同时做空白试验。硫代硫酸钠标准溶液的浓度以摩尔每升（mol/L）表示，按下式，按下式计算c(Na S O c(Na S O )=2 2 3m x 1000V V2)X 40.031式中：m重铬酸钾的质量，g；V一硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V2一空白试验硫代硫酸钠溶液的

3、体积，mL；49.031重铬酸钾的摩尔质量，g/molo4.1.2 0.01 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定临用前，用20 mL刻度吸管准确吸取0.100 mol/L硫代硫酸钠标准溶液20 mL,加入到200 mL容 量瓶中，并用蒸馏水定容，配制成0.01 mol/L硫代硫酸钠标准溶液。4.1.3过氧化值测定过氧化值测定采用GB 5009.227-2016第二法电位滴定法。用精度0.01 g电子天平称取样品，按T70 全自动电位滴定仪提示输入样品的质量、硫代硫酸钠标准溶液浓度。在装有样品的碘量瓶中，加入50 mL 异辛烷-冰乙酸混合液，加入0.5 mL饱和碘化钾溶液，开动磁力搅拌器，在合适

4、的搅拌速度下反应60s。 立即向滴定杯中加入30 mL水。到达滴定终点后，记录滴定终点消耗的标准溶液体积V。在除不加样品 处，空白试验与样品试验相同，在样品测定前测好。同一样品进行平行测定。X _ V -V0）X C x 1002m式中：X过氧化值，单位为克每百克g/100g；V一试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V0一空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；c一硫代硫酸钠标准溶液，mol/L；m一试验质量，g；100换算系数。4.2不确定度分量评定4.2.1过氧化值测量结果重复性引入的不确定度分量京,）重复性测量引入的不确定度可以连续测量得到的测量列，采用A类评定方法进行评定。重复测量

5、 10次，测定结果见表1.表1重复测量结果n质量（g）过氧化值（mmol/kg）15.015.2625.005.2135.035.320.081/5.30=1.53%,则样品过氧化值测量重复性引入的相对不确定度为七,)=1.53%。4.2.2称量引入的不确定度分量u ()el m )4.2.2.1称量重铬酸钾引入的不确定度分量u ()elE标定硫代硫酸钠标准溶液，称取重铬酸钾，适用分辨率0.1 mg，根据电子天平检定规程JJG 1036-2008规定，最大允许误差为0.5 mg，认为服从均匀分布，包含因子k = V3，换算成标准不确定度为蛙=0. 29 x 10-3 gv3在称取时，先清零再称

6、取，每一次称重均为独立，因此在称取时引入的不确定度为(0.29 x 10-3)2 +(0.29 x 10-3)2 = 0.41 x 10-3%称量重铬酸钾的平均质量为0.1798 g，则相对不确定度=0. 23%_ 0.41 x 10-3=0. 23%UreK1)0. 17984.2.2.2称量样品引入的不确定度分量Uz )elm2)称量样品，使用分辨率0.01 g，最大允许误差为0.1 g，认为服从均匀分布，包含因子k = 3，换算成标准不确定度为史 =0. 058 gv；3与上同理，称量样品的平均质量5.03 g，则计算出相对不确定度rel（m2 ）v；0. 0582 + 0. 05825

7、.03x 100 = 1. 63%423标定和稀释硫代硫酸钠标准溶液引入的不确定度分量u rei423玻璃量器引入的不确定度分量urelG）将0.100 mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释成0.010 mol/L。用20 mL移液管移取20 mL0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液到200 mL，100 mLA级容量瓶最大允许误差土0.080 mL； 50 mLA级滴定管最大允许误差土0.050 mL； 20 mLA级移液管最大允许误差土0.10 mL。认为服从均匀分布，包含因子k=v3，换算成标准不确定度为 0.08 _ x 100 = 0. 047%100 x 30. 05_ x 100 =

8、 0. 06%50 x0. I x 100 = 0. 29%20 x v3因此在滴定和移取时玻璃量器引入的不确定度为tO 292 + 0. 0612 + 0. 0472=0.31%4.2.3.2温度引入的不确定度分量实验室温度变化一般为5 C，水的膨胀系数为2. 1 x 10 -4 C-1，玻璃的体积膨胀系数1. 5 X 104 C-1，忽略玻璃的体积膨胀。服从均匀分布，其包含因子k = v3 , 20 mL移液管、50 mL2.1 x 10-4 x 5 滴定管和200 mL容量瓶相对不确定度均为二x 100 = 0. 061%Urel（c2 ）=板 0.0612 + 0.0612 x 100

9、 = 0. 11%不确定度合成u i。=寸u i（1）2 + u i J）2 x 100 = 0. 33%4.24全自动电位滴定仪引入的不确定度分量（v）经检定，全自动电位滴定仪的准确度为0.2%，服从均匀分布，包含因子k = v3，换算成相对不确定度为urel（v）=号 x 100 = 0. 12%4.3合成标准不确定度计算不确定度分量一览表见表2。表2不确定度分量一览表不确定度分量不确定度来源标准相对不确定度Urel (r)过氧化值测量重复性1.53%F )称量2.27%Urel (c )标准溶液配制和稀释0.33%Urel (v )滴定仪器0.12%4.3.1合成不确定度影响其结果的各分量相互独立，相对合成不确定为u = .U2 + U 2 + U 2 + U 2 = 2. 4%rel rel