有机氟生产安全事故分析

1、Word文档 有机氟生产安全事故分析 我国搞含氟产品已有40多年的历史，期间曾有地几次大的进展高峰，当然也不过低潮，初期因对含氟化合物的性质不够熟识，生产技术水平也比较低，发生各类事故相对业说也比较多。随着生产规模的渐渐扩大，尤其是在快速膨胀的过程中，在平安生产方面也暴露出不少问题，曾发生过很多本不应发生的事故，甚至不少惨重的教训。据不完全统计，仅上个世纪，国内氟化工行业共因各类事故死亡人数近50人之多。以后由于此类报道不公开，实例大为削减。下面略举与本项目有关的典型案例，以关心分析危急性因素和实行预防措施的途径。 1.无水氟化氢 20世纪80年月某厂所生产的无水氟化氢钢瓶，在一些用户处发生剧

2、烈的爆炸：有北京的一家军工厂、苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等，甚至在该厂的露天仓库上也发生相像的爆炸。经调查分析，这些事故产生的缘由大多是由于使用钢瓶不当，为图便利把钢瓶直接当成供应原料的容器，安装于工艺流程内。钢瓶内氟化氢量随着使用而削减，相应瓶内压力下降时，就采纳直接对钢瓶加热的方式升压，最终又因物料基本用完，马上停止加热，冷却后瓶内形成负压，将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。此空钢瓶经过一段时间后，便产生爆炸。 1991年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽，由于观看液面的视镜突然裂开，槽内的液体氢氟酸大量喷出，致使1人死亡、1人重伤。 1991年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽

3、，液相出口管止回阀失灵而进行检修，操作人员由于疏忽忘了切断管线，管内残存有液体氢氟酸，却又没有按规定穿戴防护用品，也造成液体喷出，同样致使1人死亡、1人重伤。 某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时，虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压，可能因阀门开得不够大，排放时间又不长，余压并未排尽。操作人员未经检查测试，随即拆卸液位计，致使液体喷出，造成2人死亡。 某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁，被一厂内运输车辆撞坏卸料管道，大量氟化氢气体向四周大气逸出，有人因慌乱进入下风向四周更衣室内隐藏，结果造成1人死亡。 某厂的无水氟化氢精馏塔，在例行大修时，未按平安规程先行清理设备内剩余物料，当打开手孔后，氟

4、化氢气体大量逸出，在场人员却未有防备，造成多人受伤，有人吸放过多而中毒死亡。 无水氟化氢反应转炉及其他部位，特殊是排渣系统常常因掌握不稳或操作失误，造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料，将有害气体散发于空气中。 2021年，某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时，用脚踩在盖板上面，由于钢板已腐蚀变薄，不慎一脚落入，受到严峻损害。 2. 二氟一氯甲烷 1980年某化工厂的HCFC-22湿式气柜要检修时，由于认为气柜内的物料没有多大的毒性，而且气柜的钟罩已取出，设备是放开的，在工段长带领下操作工就下去作业。没过多久，下去的人使因缺氧而窒息，有人接着下去抢救，也因窒息而倒下，如此先后发生多人相继窒

5、息受伤。最终包括工段长本人在内，共有2人死亡、9人受伤。 用液相法制备催化剂五氯化锑，是多数HCFC-22工厂都有的帮助工段，当将氯气直接通往反应器，与金属锑块接触反应时，假如掌握不当，反应太快而且是猛烈放热，就会起火燃烧。多个化工厂曾发生过这样的事故，轻者把钢制的反应器烧红，重者能把部件烧坏并引燃四周的易燃物品。 1991年四川某厂按惯例接受返回厂的HCFC-22钢瓶，由于不有检查钢瓶内是否尚有残存的物料，操作工将其中一个钢瓶充入少量本厂的纯HCFC-22，然后进行排空处理。过程持续几小时后，正在包装厂房外、员工休息室等处的工人逐个感到不适，当怀疑为中毒症状并赶快送医院检查。前后共有44人感

6、到不适，其中15人被确定为有机氟中毒。最终造成4人死亡、4人重度中毒、3人中度中毒。经专家共同分析事故后，全都认为返回的钢瓶中混有有毒的高沸点化合物随气体排空散布到四周，进而导致大面积中毒。 1989年武汉某化工厂，在制备氟化催化剂五氯化锑时，液氯汽化器因超压发生爆炸，由于爆破直接受伤和氯气中毒以重结果，致使多人受伤，其中重伤3人、死亡3人。 某化工厂的氟化反应器进料阀门处因密封垫片选材不当，发生泄漏后，又因反应器内有压力，而该阀门无法隔断更换，大量氟化氢、氯化氢、氯仿等气体连续散发，造成大面积的污染，使周边群众受害。 3.四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯） （1）爆炸事故 1993年山东某

7、化工厂，四氟乙烯蒸馏装置突然发生强裂爆炸，爆炸威力之强，在有机氟行业中也属罕见。1#脱气塔顶部和2#精馏塔底几乎同进爆炸，塔节断裂，破裂的设备飞出装置外几十米。所幸装置的三面均有防爆墙爱护，虽然无人受伤，但生产受到严峻影响。 2021年3月，四川又有一家氟化工企业的四氟乙烯3#精馏塔发生爆炸。在该装置的流程中，1#塔是把高、低沸点两大部分馏分分别，因此3#塔其实是四氟乙烯精馏塔。爆炸后果是造成操作人员2死1伤。 四氟乙烯的爆炸事故可追溯到20世纪70年月，某讨论所用容量为6L的小钢瓶盛装四氟乙烯单体，经分析它的含氧量超标，稍经排空后即合格，在单体压入聚合釜的过程中，突然发生爆炸，造成1人死亡。

8、 北方某化工厂将充装有四氟乙烯精馏残液的钢瓶露天放在厂内路旁，一日早晨空然发生爆炸。钢瓶的碎片和部件飞出工厂围墙，幸而当时还未到上班时间，才无人受伤。 某化工厂在夜班作业时，聚四氟乙烯工段的聚合岗位操作工因大意未关上防爆门，正好被值班巡察的人员发觉，刚把门关好，不到3min，防爆间里的聚合釜便发生爆炸。 1984年某化工厂，从四氟乙烯单体槽计量发觉加料的气动阀可能失灵，可能已有少量四氟乙单体漏入聚合釜，但并不在意，其次天聚合操作工按惯例先行清釜，吊下釜中的低压照明灯不当心被打碎，马上引起爆炸。 南方某厂，安装在进分散聚合釜的气相管路，因加料太猛，管道内气体流速大，阀门的阀芯却没有接地，有机物磨

9、擦产生静电积累，进而造成爆炸。 还有一些较轻的“爆炸”，如在清理被四氟乙烯自聚物堵塞的精馏塔塔顶冷凝器或塔节中填料时，或积累有较多自聚物的贮槽时，不当心发生打击或碰撞，便会产生类似的轻度“爆炸”，也有可能造成对操作人员的肯定程度损害。至于聚合釜则常常发生爆炸或爆聚，直到近年某厂新上的3m3聚合釜在试车阶段仍曾多次发生爆聚。 （2）中毒事故 1986年某化工厂，在检修四氟乙烯精馏系统时，按规定把每个塔的部件拆下清洗，其中包括4#塔釜的加热器（平常含有较高含量的高沸点残液），因事先置换不够彻底，冲洗的水又任意在地面流溢，接着又打扫地面，使污水更加扩展。此时恰好有一班长正在四周抽烟，不久消失中毒症状，经医院抢求无效而死亡。 山东某化工厂冬天为取暖，将HCFC-22加热器夹套内使用地的水蒸气引入掌握室的暖气片，不巧因HCFC-22加热盘管被腐蚀穿孔，物料裂解气随着水蒸气进入掌握室内，造成操作工中毒，并有1人