一氧化碳的测定 定电位电解法 HJ 973

1、固定污染源废气一氧化碳的测定定电位电解法HJ 973-2018方法验证报告（有方法验证计划表、方法验证评审表）一、适用范围标准规定了测定固定污染源废气中一氧化碳的定电位电解法。适用于固定污染 源废气中一氧化碳的测定。标准的方法检出限为3 mg/m3，测定下限为12 mg/m3。二、方法原理抽取样品进入主要由电解槽、电解液和电极（敏感电极、参比电极和对电极） 组成的传 感器。一氧化碳通过渗透膜扩散到敏感电极表面，在敏感电极上发生氧化 反应：CO + 2 H 2 O CO： - + 4H + + 2e由此产生极限扩散电流（i）。在规定工作条件下，电子转移数（Z）、法拉第常 数（F）、气体扩散面积（

2、S）、扩散系数（D）和扩散层厚度（）均为常数，在一 定范围内极限扩散电流（i）的大小与一氧化碳浓度（c）成正比，所以可由极限扩 散电流（i）来测定一氧化碳浓度（c）。. .Z F S Di =x c5三、人员方法验证人员情况：XX、XX、XX，常年从事固定污染源监测工作，均持有国家 级固定污染源采样上岗证，人员具备开展方法验证能力。表1参加验证人员情况登记表姓名性别年龄职务或职 称所学专业从事相关分析工作 年限XxXxXx四、仪器设备烟气分析仪：F550CI型号，编号为4550,生产厂家为柯颐仪器（上海）有限公司。一氧化碳测量范围0- 10000 ppm，分辨率1ppm，具有二级烟气预处理模块

3、，仪器 检定合格，有效期至2022年月日，仪器满足标准要求。表 2 仪器设备情况登记表仪器名称规格型号仪器出厂编号性能状况（计量/校准状态、量程、灵敏 度等）备注烟气分析仪F550CI4550检定合格（有效期至2021年月日）测量范围：0- 10000 ppm，分辨率1 ppm 具有二级烟气预处理模块，仪器计量性 能均满足要求/五、标准物质一氧化碳标准气体为国家一级标准气体，不确定度W1%，零气纯度N99.999%， 均符合标准要求。表3标准物质登记表组分名称编号标准值单位相对不确定 （k=2）有效期一氧化碳L201130519810.7x10-6mol/mol1%2022.4.21一氧化碳L

4、201130511440.8x10-6mol/mol1%2022.4.13一氧化碳L2011305137796x10-6mol/mol1%2022.4.12高纯氮气21021801(7#)99.999%1%2022.4.11六、方法验证场地现场监测场地为xx集团有限公司热电中心燃煤锅炉、xxxx水泥有限责任公司 回转窑。七、采样点和采样频次的确定采样位置、采样点及频次符合GB/T 16157、HJ/T 373和HJ/T 397及有关规定。八、质量保证和质量控制监测前，后对仪器进行零点、量程校准，示值误差在标准规定的不超过5%范 围内，样品测定结果处于仪器校准量程的20%100%之间，质量保证和

5、质量控制 符合标准要求。表4示值误差标准气体测试前测试后名称浓度A测定值A平均值Ai示值误差(Ai -A)/A测定值Ai平均值Ai示值误差(Ai -A)/ACO40.84040-1.9641410.4940414140标准气体测试前测试后名称浓度A测定值Ai平均值Ai示值误差(Ai -A)/A测定值Ai平均值Ai示值误差(Ai -A)/ACO796790790-0.75791791-0.63790791791791标气浓度单位为ppm,示值误差单位为九、验证结果1、检出限采用10.7x10-6 mol/mol (13.4 mg/m3)的一氧化碳标气，进行7次平行测定，计 算结果检出限为1.63

6、 mg/m3，小于方法检出限3 mg/m3，符合要求。表5检出限测试数据表平行样品编号试样 13.4 mg/m3备注测定结果 (mg/m3)113213314413513614714平均值x i ( mg/m3)13标准偏差Si (mg/m3)0.52，值3.143检出限(mg/m3)1.632、方法精密度测试数据(1)标准样品精密度测试数据测试人员对浓度水平为 40.8x10-6mol/mol(51mg/m3)、796x10-6mol/mol(995mg/m3)的一氧化碳标准气体分别进行6次测定，计算结果相对标准偏差分别为1.61%, 0.11%，均满足标准中实验室内相对标准偏差在0%2.6

7、%范围内，精 密度符合要求。表6标准样品精密度测试数据平行号标准气体备注51 （ mg/m3）995（mg/m3）测定结果（mg/m3）152988252990350990451990552991652991平均值气（mg/m3）52991标准偏差S.（mg/m3）0.841.10相对标准偏差RSDi1.610.11（2）实际样品精密度测试数据对发电厂燃煤锅炉、水泥厂回转窑排放烟气中一氧化碳浓度进行6次测定，计 算结果相对标准偏差分别为4.98%，2.61%，均满足标准中实验室内相对标准偏差 在2.2%11.5%范围内，精密度符合要求。表7实际样品精密度测试数据平行号标准气体备注发电厂燃煤锅炉

8、水泥厂回转窑测定结果（mg/m3）123209223223321223423214521214621214平均值xi （ mg/m3）22216标准偏差S.（mg/m3）1.105.64相对标准偏差RSDi（%）4.982.613、准确度两名测试人员分别对 40.8x10-6mol/mol( 51mg/m3 )、796x10-6mol/mol( 995mg/m3) 的一氧化碳标准气体进行6次测定，计算结果相对误差分别为1.96%, -0.50%，均 满足标准中相对误差在-4.7%2.2%范围内，准确度符合要求。表8准确度测试数据平行号标准气体备注51 （ mg/m3）995（mg/m3）测定结

9、果 (mg/m3)151989252990352990451990552990653991平均值x. ( mg/m3)52990相对误差RE .(%)11.96-0.50十、小结xxxxx监测站对固定污染源废气一氧化碳的测定定电位电解法(HJ 973-2018)开展方法验证，人员能力、仪器设备、标准物质均满足标准要求，标准 样品、实际样品的精密度、正确度验证结果均能满足标准要求，具备该方法的监测 能力。编写人：日期：年月日审核人：日期：年月日批准人：日期：年月日方法验证计划表申报科室申报时间验证人员完成时间验证方法 名称固定污染源废气一氧化碳的测定定电位电解法（HJ 973-2018）监测项目

10、一氧化碳设施环境现场监测场地为xxx集团有限公司热电中心燃煤锅炉、xxx水泥有限 责任公司回转窑，采样位置、采样点及频次符合GB/T 16157、HJ/T 373和 HJ/T 397及有关规定。仪器设备烟气分析仪F500CI型号（编号为4550）有效期至2022年月日试剂材料1、一氧化碳标准气体，不确定度1%o2、零气，纯度99.99%的氮气。验证技术 指标1、检出限采用13.4 mg/m3的一氧化碳标准气体，进行7次测定，计算结果满足 小于方法检出限3 mg/m3要求。2、方法精密度（1）对浓度水平为51 mg/m3、995 mg/m3的一氧化碳标准气体分别进行 6次测定，计算结果满足标准中

11、实验室内相对标准偏差在0%2.6%范围内。（2）对发电厂燃煤锅炉、水泥厂回转窑排放烟气中一氧化碳气体分别进 行6次测定，计算结果满足标准中实验室内相对标准偏差在2.2%11.5%范 围内。3、方法正确度两名测试人员分别对51mg/m3、995mg/m3的一氧化碳标准气体进行6 次测定，计算结果满足标准中相对误差在-4.7%2.2%范围内。科室主任 意见签名：技术负责人 意见签名：方法验证评审表验证方法名称固定污染源废气一氧化碳的测定 定电位电解法(HJ 973-2018)申报科室污染源与现场监测(应急) 土应肝卸”刃父19.、兀成时间2021.8.12中心实验条件现场监测场地为xxx集团有限公

12、司热电中心燃煤锅炉、xxxx水泥有 限责任公司回转窑，采样位置、采样点及频次符合GB/T 16157、HJ/T 373 和HJ/T 397及有关规定。验证结果分析1、检出限米用10.7x10-6 mol/mol( 13.4 mg/m3)的一氧化碳标准气体，进行7 次测定，计算结果检出限为1.63 mg/m3，小于方法检出限3 mg/m3，符 合要求。2、方法精密度验证结果测试人员对浓度水平为51mg/m3、995mg/m3的一氧化碳标准气 体分别进行6次测定，计算结果相对标准偏差分别为1.61%，0.11%，均 满足标准中实验室内相对标准偏差在0%2.6%范围内，精密度符合要 求。对发电厂燃煤锅炉、水泥厂回转窑排放烟气中一氧化碳浓度进行 6次测定。计算结果相对标准偏差分别为