高效液相色谱法测定水体中的阿特拉津

1、高效液相色谱法测定污水水体中的阿特拉津朱鹏飞（成都排水有限责任公司监测中心，四川成都610063 ）摘要：为建立检测水体中阿特拉津的高效液相色谱法，以Polaris5 ODS匕/250 x 4.0mm）柱为色谱柱，以 甲醇：水=70:30（体积分数）为流动相，流速0.8ml.min-i，采用DAD紫外检测器，用外标法测定污水水体 中阿特拉津含量。结果表明：该方法平均回收率为73.3%-98.1%，相对标准偏差为2.57%-5.11%，该方法 线性范围为0.003-2.00mg.L-1，线性相关系数r=0.9999,检测限（S/N=3）为0.0004mg.L-1 ；实验表明该方法 灵敏度高，快速

2、，简便，价廉，能满足污水水体中对阿特拉津含量的测试要求。关键词：阿特拉津；高效液相色谱；污水；环境监测。阿特拉津，又名莠去津，园去尽等。化学名称为2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1, 3, 5-三氮苯；分子 式C8H14C1N5。阿特拉津为无色晶体，熔点173 175C沸点：200C ；蒸汽压4.0 x 10-5Pa（20C）；水中 溶解度33mg.L-1.它是一种适用于旱地的广谱除草剂，我国目前在玉米、甘蔗产区也大量使用，可防除一年 生禾本科杂草和阔叶杂草，对某些多年生杂草也有一定的抑制作用。阿特拉津是一种潜在致癌物和内分泌 干扰物，目前已被列为国际环境优先控制污染物，因其具有内分泌干扰

3、作用及潜在致癌性，而引起人们的 广泛关注。由于阿特拉津的残留期较长（4-57周），多年的投入使用，形成了对土壤或沉积物中向下迁移而 进入地下水，从而造成地下水污染，阿特拉津的残留物在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检 出。阿特拉津对生活在水中的动物毒性极大，而且抑制植物和藻类的光合作用和生长，从而引起食物链的 改变，进而影响整个生态系统。因此，建立检测方法对水中的阿特拉津进行监测尤为重要。目前检测阿特 拉津的方法有气相色谱法、质谱法、液相色谱法、免疫学方法等，气相色谱法前处理操作繁琐，质谱法仪 器设备昂贵，不适用于常规检测。本文采用二氯甲烷液液萃取法提取水中的阿特拉津而建立液相色谱法测

4、 定水体中的阿特拉津，操作简便快速。对于含量在线性范围内的水样不需有机溶剂提取，可直接过滤测定。 1、材料与方法1.1原理阿特拉津分子式C8H14ClN5，含有三个N=N不饱和键，能产生电子跃迁，在紫外区 形成强吸收带，其吸收强度与阿特拉津浓度成正比。水样中的阿特拉津经二氯甲烷萃取、浓 缩、挥干，用甲醇定容。或水样直接过膜，经液相色谱分离测定。1.2仪器与试剂高效液相色谱仪，色谱柱，DAD紫外检测器，柱温箱，超声波清洗器，棕色小瓶， 分液漏斗，浓缩瓶，过滤真空泵。阿特拉津标品（100mg.L-1），甲醇（色谱纯），氯化钠（AR），二氯甲烷（AR），无 水硫酸钠（AR）。1.3实验方法色谱柱测定

5、条件为：色谱柱反相ODS柱（Polaris5 C18A250 x4.0mm）；柱温为40C，流 动为甲醇：水=70:30 （体积分数），流速为0.8ml.min-i，紫外外检测波长为225nm,狭缝为4nm. 待测样品经0.45um滤膜过滤，仪器稳定平衡后进样10ul.1.3.1样品预处理取100ml配制的水样于250ml分液漏斗中，加入5g氯化钠摇匀，溶解后加入10ml 二氯甲烷，于振荡器上充分振摇5min。注意手动振摇放气，静置分层后，转移出有机相， 再加入10ml二氯甲烷萃取，分层，合并有机相。有机相经过无水硫酸钠脱水后转入浓缩瓶 中，将萃取液浓缩至近干，用甲醇定容至1ml。过0.45u

6、m滤膜，供色谱分析用，试样保存 在4C的冰箱中，在40d内分析完毕。注：样品在挥干过程中，萃取液浓缩至近干时，应立即定容，否则阿特拉津会有较大的损失。2结果与讨论2.1方法检出限按仪器噪音的三倍计算方法检出限，若取100ml水样测定，方法最低检出限为 0.0004mg.L-1 2.2标准曲线的绘制根据所确定的色谱条件，分别移取100mg.L-i的阿特拉津标准贮备液0.01，0.10ml 于1ml棕色小瓶中,用甲醇稀释成1.00，10.0 mg.L-1阿特拉津使用，分别移取1.00mg/l阿特 拉津使用液0.0300,0.0500,0.100ml于1ml棕色小瓶中，用甲醇稀释配制成浓度为 0.0

7、300,0.0500,0.100 mg.L-1 的标准系列曲线;10.0 mg.L-1 阿特拉津使用液0.0500,0.100,0.200ml 于1ml棕色小瓶中，用甲醇稀释配制成浓度为0.500,1.00,2.00 mg.L-1的标准系列曲线。通过 自动进样器分别移取6种浓度的标准溶液10ul,注入液相色谱，得到不同浓度的阿特拉津的 色谱图。采用外标法测定，以阿特拉津浓度对峰面积绘制标准曲线，得到线性回归方程为 A=148C-0.29,线性范围为 0.03-2.00 mg.L-1，线性关系系 r=0.9999,见表 1、图 1.表1标准曲线序号123456标液浓度 C（mg/l）0.0300

8、0.05000.1000.5001.002.00峰面积（A）4.097.0614.874.1147.0296.2A=148C-0.29图1阿特拉津标准色谱图1-阿特拉津（4.787min）2.2方法准确度与精密度在同一水样中按低、中、高（均在线性范围内）加入阿特拉津标准溶液，按照方法 测定，每个样品平均测定5次，测定结果见表2.结果说明，对于不同浓度的阿特拉津加标 回收率在73.3%-98.1%之间，相对标准偏差2.57%-5.11%之间，符合痕量和常量分析要求。表2方法准确度与精密度浓度状况测量次数本底值 （mg.l-1）加标值 （mg.l-1）测定值 （mg.l-1）回收率（）低1-10.

9、01200.03000.035979.71-20.01200.03000.037886.01-30.01200.03000.034073.31-40.01200.03000.035277.31-50.01200.03000.038588.3RSD5.11%中2-10.01200.05000.053783.42-20.01200.05000.055987.82-30.01200.05000.052480.82-40.01200.05000.057891.62-50.01200.05000.054384.6RSD3.81%高3-10.01201.000.92991.73-20.01201.000.

10、95794.53-30.01201.000.96495.23-40.01201.000.94092.83-50.01201.000.99398.1RSD2.57%对于阿特拉津浓度较高的水样直接过滤后按方法测定，直接过滤测定减少了样品测来 的损失，回收率在94.0%-98.2%之间，提高样品回收率。表3直接过膜后测定水样加标回收率序号本底值（mg.l-1）加标值（mg.l-1）测定值（mg.l-1）回收率（）1-11.191.002.1394.01-21.192.003.1196.01-31.194.005.1298.23结论用二氯甲烷液液萃取水体中阿特拉津，提取效率较高，利用高效液相色谱操作方法简 便、快速，方法精密度与准确度符合仪器分析要；对于阿特拉津浓度较高的水样直接过滤后 按方法测定，直接过滤测定减少了样品测定带来的损失，提