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文档简介
1、生物质组分热解气化特性研究现状摘要:为了提升生物质气化气热值,减少焦油产率,越 来越多的研究者开始试图从生物质组分的角度对热解气化 特性进行探索.概述了碱金属、温度、压力、升温速率在热解 气化过程中对生物质组分造成的影响,以及纤维素、半纤维 素、木质素、萃取物和组分间相互作用对生物质热解气化过 程造成的影响.提由了在二组分相互作用研究的基础上,应继续开展三组分相互作用的实验研究,以及生物质模化物和生 物质原料化学结构差异对生物质原料热解气化特性的影响.此外,提由了采用单变量对照实验方法研究单变量的作用大 小.关键词:三组分;萃取物;相互作用 中图分类号: TK 6文献标志码:AAbstract
2、 : In order to improve the heating value of the gaseous product and decrease the yield of tar from the pyrolysis and gasification of biomass , the pyrolysis and gasification characteristics of biomass components are investigated widely.The effects of the alkali , temperature , pressure, and heating
3、rate on the pyrolysis and gasification are summarized.The effects of cellulose , hemicellulose , lignin and the interactions between them on the gasification and pyrolysis are also discussed.Besides those, the effects of the interactions among three components , the difference among the biomass mode
4、l compounds , and the chemical structure of the biomass on the gasification characteristics require some further investigations on the foundation of the two components experiments.At last , the single variable controlled experiments are proposed to study the effect of the single factor.Key words: th
5、ree component ; extract; interaction生物质气化和热解是将生物质能源转换为高品位气体燃料时使用的一种有效利用生物质能源的方式之一1.但其也存在着诸多问题,以生物质气化为例,主要有气化气低热 值以及焦油等问题.气化气热值过低导致气化气成本上升,阻碍了气化技术的推广.提高热值的传统方法包括提高气化温 度和当量比(ER)、加入催化剂、改变物料特性2.焦油对气化过程以及相关的设备和实验人员造成很大危害.去除焦油的传统方法包括催化裂解、烘培、低温慢速热解处理等.催化 裂解主要是在气化过程中加入银基催化剂、白云石等,催化 剂抑制焦油生成或使已生成的焦油再分解3.此外,提高
6、温度、改变ER也可促进焦油的分解.近年来越来越多的研究者试图从生物质原料角度我由 提高气化气热值和去除焦油的方法,主要是从纤维素、半纤维素和木质素的角度去探索思考,包括各种因素对生物质组分的影响和组分对生物质热解气化特性的影响.本文将对这一领域的研究进展作一综述,指由现有研究中存在的一些问 题,并提由改进建议.1影响生物质三组分热解气化的因素1.1无机物无机物主要包括碱金属、碱土金属和过渡金属等.通常情 况下,加入碱金属能促进轻质气体和焦炭产生,并促进焦油 分解,减少焦油含量,但是不同的金属离子表现由的催化作 用不同.K+、Na+、Ca+、Mg2+对纤维素和半纤维素热解的催 化作用较相似.K+
7、的催化作用最强,可促进轻质气体和焦炭的 形成4-5; Ca2+和Mg2+对焦炭的生成影响较大,但Ca2+、Mg2+对气体产量影响不大6.而钾盐的加入量较大时,会阻 碍挥发分的析由,对生物质热解有一定的阻碍作用7.武宏香等8认为碱金属能降低纤维素的活化能,降低气体中CO、C2H4、C2H6 含量,提高 CO2 和 CH4含量,CH3COOK CH3COONa的催化能力大于 KCI NaCI, KCI NaCI阻碍了 H2 的生成,而 CH3COOK CH3COONa促进了 H2的生成.对木质 素的研究发现:低温时碱金属盐对木质素的热解没有明显影 响;高温时碳酸钾和碳酸钠的添加使得木质素的热解速率
8、明 显高于添加KCl和未添加碱金属盐时的情况 9.1.2热解速率纤维素在慢速热解时生成少量的液体和气体产物,由于反应时间较长,纤维素的脱水和炭化反应得以充分进行,从 而产生了大量的碳10,在快速热解时纤维素热解主要生成了 乙醛、甲醇、味喃、乙酸等,闪速热解时,纤维素热解可完全 反应得到石蜡以及其它碳氢化合物,胡亿明11在常压下考察升温速率对纤维素热解的影响时发现,升温速率上升能提高 热解速率,木质素在慢速热解时主要分为水分挥发、支链断裂重组和芳香缩聚三个过程12,当温度高于585c时,苯环周 围的化学键断裂重组形成了脂肪族官能团;当温度上升到 780c时,苯环断裂形成碳,1.3压力、温度与载气
9、流量胡亿明11在升温速率为20 K ? min-1时研究了不同压力 下纤维素的热解状况,结果发现,热解残渣随着压力的增大, 挥发分提前析由,热失重速率增加,而焦油由于受压力抑制, 不易挥发成焦油蒸气,焦炭产率上升,压力对热解的影响和升 温速率对热解的影响相反,22彭云云,武书彬,麦草半纤维素的快速热裂解实验研究J.燃料化学学报,2011, 39(1): 21-25.23彭云云,武书彬,TG FTIR联用研究半纤维素的热裂 解特性J,化工进展,2009, 28 (8): 1478-1484.PENG Y Y WU S B,The structural and thermalcharacteris
10、tics of wheat straw hemicelluloseJ.Journal ofAnalytical and Applied Pyrolysis , 2010, 88 (2): 134-139.25王芸.基于组分分析的生物质热解特性实验研究D.上海:上海交通大学,2012.26张晓东,周劲松,骆仲泱,等.催化裂化生物质焦油 构成变化J.燃料化学学报,2005, 33 (5): 582-585.CETIN E GUPTA R MOGHTADERI B.Effect of pyrolysis pressure and heating rate on radiata pine char s
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13、ology, 2010, 38 (1): 42-46.MESZAROS E JAKAB E VARHEGYI G.TG/MSPy GC/MS and THM GC/MS study of the composition and thermal behavior of extractive components of RobiniapseudoacaeiaJ.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis , 2007, 79 (1/2): 61-70.33黄娜,高岱巍,李建伟,等.生物质三组分热解反应 及动力学的比较J.北京化工大学学报,2007,34(
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