红外分光光度法和检测技术

1、关于红外分光光度法与检测技术第一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月2案例导入鉴于药害事件的频繁发生，为加强药品生产全过程的管理和质量监控，确保药品质量，我国GMP（2010年修订）新增条款“应当制定相应的操作规程，采取核对或检验等适当的措施，确保每一包装内的原辅料正确无误。”这一规定说明药品生产企业对其购进的药用原辅料负有检验职责。其中，对原料药的入厂检验，药品生产企业多使用红外光谱法，如与标准品的红外光谱对照或与红外标准图谱对照等。 第二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月3红外分光光度法（IR）是基于物质对红外辐射的特征吸收而建立起来的分析方法，又称红外吸收光谱法。 第一节概

2、 述 第三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月4第一节概 述一、红外线及红外光谱第四张，PPT共六十八页，创作于2022年6月5第一节概 述1红外线 红外线区域波长近红外区0.762.5m中红外区2.550m远红外区501000m0.761000m第五张，PPT共六十八页，创作于2022年6月62 红外吸收光谱（IR）由物质分子吸收中红外区的电磁辐射得到。又称分子振-转光谱。 第一节概 述第六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月7第一节概 述3红外光谱的表示方法常用T-或T-表示。横坐标表示吸收峰的位置。以2000cm-1为界，采用两种比例。“前疏后密”。纵坐标表示吸收峰的强度。第

3、七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月8第一节概 述曲线“前疏后密”，吸收峰是向下的“谷”，且多、尖，图谱复杂。 第八张，PPT共六十八页，创作于2022年6月9第一节概 述二、红外光谱与紫外-可见光谱的区别相同点：同属分子吸收光谱。区别红外光谱紫外-可见光谱吸收辐射红外辐射紫外-可见光跃迁类型振-转能级外层电子能级别名分子振-转光谱电子光谱适用范围振动中伴随有偶极矩变化的有机物及某些无机物不饱和的，特别是具有共轭体系的有机物特征性峰较密集，信息量多，特征性强峰一般较少，较简单主要用途定性、结构鉴定定量第九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月101红外光谱（IR）主要由物质分子的振

4、动能级跃迁产生。由于分子的振动能级差大于转动能级差，分子发生振动能级跃迁时必然同时伴随转动能级跃迁，故红外光谱又称分子振-转光谱。2红外光谱由吸收峰的位置（波数（cm-1）或波长（m），横坐标）和吸收峰的强度（百分透光率T%，纵坐标）共同描述。3红外光谱与紫外-可见光谱的相同点是同属分子吸收光谱，区别在于产生原因、适用范围、特征性和用途不同。第一节概 述 点滴积累第十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月11一、分子的振动和红外吸收红外光谱产生的条件：分子中某基团的振动频率和照射的红外线频率一致分子偶极矩发生变化第二节 基本原理第十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月12第二节 基

5、本原理分子振动频率的大小取决于化学键的强度和原子的质量。化学键越强，原子折合相对质量越小，振动频率就越高。物质不同，结构不同，振动时吸收的红外线频率不同。第十二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月13第二节 基本原理1阐述红外光谱产生的条件。2请说出不同的物质红外吸收光谱不同的原因。课堂活动第十三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月14第二节 基本原理二、振动形式双原子：伸缩振动。多原子分子伸缩振动弯曲振动对称伸缩振动（s）不对称伸缩振动（as）面内弯曲振动（）面外弯曲振动（）剪式弯曲振动（）平面摇摆振动（）扭曲振动（）非平面摇摆振动（）第十四张，PPT共六十八页，创作于2022年

6、6月15第二节 基本原理对同一基团而言，不对称伸缩振动频率要稍高于对称伸缩振动频率，伸缩振动的频率高于弯曲振动的频率。振动形式不同，吸收峰位置不同。第十五张，PPT共六十八页，创作于2022年6月16第二节 基本原理第十六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月17第二节 基本原理第十七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月18第二节 基本原理三、振动自由度与峰数非线性分子为3n33=3n6线性分子为3n32=3n5分子基本振动的数目，即分子的独立振动数。3n平动自由度转动自由度振动自由度第十八张，PPT共六十八页，创作于2022年6月19第二节 基本原理H2O为非线性分子，有3种基本振

7、动形式，即3756cm-13652cm-11595cm-1第十九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月20第二节 基本原理2350cm-11340cm-1666cm-1666cm-1CO2为线性分子，有4种基本振动形式，即第二十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月21第二节 基本原理红外光谱基本振动吸收峰数小于振动自由度的原因：3仪器性能的限制2红外非活性振动1简并频率相同的不同振动形式吸收峰重叠的现象偶极矩不发生变化的振动第二十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月22请说出CO2的红外光谱只有2350cm-1和666cm-1两个吸收峰的原因 。第二节 基本原理课堂活动第二十

8、二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月23第二节 基本原理四、红外吸收峰的类型(一）基频峰与泛频峰1基频峰： V=0V=1倍频峰二倍频峰（V=0V=2） 三倍频峰（V=0V=3） 合频峰 、 ， 差频峰 、 ， 2.泛频峰第二十三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月24第二节 基本原理2特征峰与相关峰能够用于鉴别官能团存在并具有较高强度的吸收峰。由一个官能团所产生的一组具有依存关系的特征峰称为相关吸收峰。第二十四张，PPT共六十八页，创作于2022年6月25第二节 基本原理五、吸收峰的位置及影响因素峰位：吸收峰的位置。表示形式：吸收的红外光的max（或max、max）。第二十五张，

9、PPT共六十八页，创作于2022年6月26第二节 基本原理影响因素：（一）内部因素1电子效应 （1）吸电子基团的诱导效应：常使吸收峰向高频方向移动。化合物 （cm-1）R-COR1715R-COH1730R-COCl1800R-COF1920R-CONH21928第二十六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月27第二节 基本原理（2）共轭效应：常使吸收峰向低频方向移动。 1715cm-1 1685cm-1 1685cm-1 1660cm-1第二十七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月28第二节 基本原理2空间效应 （1）环张力，使环内双键伸缩振动频率降低，环外双键伸缩振动频率升高。C

10、HCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-1第二十八张，PPT共六十八页，创作于2022年6月29第二节 基本原理（2）空间位阻，使吸收峰向高频方向移动。1663cm-1 1686cm-1 1693cm-1第二十九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月30第二节 基本原理3氢键 使伸缩振动频率降低。4 互变异构、费米共振等 C=O 1760 O-H35003600 C=O 1710 O-H32002500第三十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月31第二节 基本原理（二）外部因素1物质的状态 同一化合物

11、聚集状态不同，吸收频率和强度不同。晶型不同，红外光谱不同。2溶剂效应 极性溶剂中，极性基团的伸缩振动频率常随溶剂极性的增大而降低。第三十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月32第二节 基本原理六、吸收峰的强度及影响因素（L/(cmmol )）吸收峰的强度100非常强峰（vs）20 100L强峰（s）1020中强峰（s）110弱峰（w）1非常弱峰（vw）第三十二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月33第二节 基本原理影响因素：1振动过程中偶极矩的变化 越大，越大影响偶极矩变化大小的因素：（1）原子电负性：化学键两端原子电负性相差越大， 越大，越大。（2）振动形式：一般as s （3

12、）分子结构的对称性：对称性越差，越大，越大。第三十三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月34第二节 基本原理2振动能级的跃迁几率 跃迁几率越大，吸收峰的强度越大。达到动态平衡时，激发态分子占总分子的百分数。第三十四张，PPT共六十八页，创作于2022年6月35第二节 基本原理七、红外光谱的重要区域 （一）官能团区：波数在40001500cm-1之间的区域 XH伸缩振动区（40002500cm-1 ） X代表O、N、C、S等原子。（1）OH伸缩振动：游离羟基在37003500cm-1处有尖峰 （2）NH伸缩振动： 位于35003300cm-1 （3）CH伸缩振动：以3000cm-1为界，区

13、分饱和烃与不饱和烃。第三十五张，PPT共六十八页，创作于2022年6月36第二节 基本原理2.叁键和累积双键伸缩振动区（25002000cm-1）主要是叁键伸缩振动与累积双键的不对称伸缩振动。 双键伸缩振动区20001500cm-1羰基19001650cm-1碳碳双键16701450cm-1芳环骨架16001500cm-13.双键伸缩振动区第三十六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月37第二节 基本原理（二）指纹区：波数低于1500cm-1的区域。主要由化学键的弯曲振动和部分单键（CX，XC、O、N等）的伸缩振动引起。 第三十七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月38第二节 基本原

14、理1振动自由度反映的是分子基本振动的数目，但并非每种振动都出现吸收峰。2同一基团的振动形式不同，吸收峰位置不同。3基频峰的强度大，是红外光谱上的主要吸收峰；泛频峰强度较弱，不易辨认，但增加了红外光谱的特征性。4特征峰常出现在官能团区，相关峰中的某些峰常出现在指纹区。官能团区吸收峰较强且稀疏，易辨认；指纹区吸收峰密集，难辨认。点滴积累第三十八张，PPT共六十八页，创作于2022年6月39一、红外光谱仪的主要部件（一）色散型红外分光光度计1光源 常用的有硅碳棒和能斯特灯。2吸收池 （1）气体池：气体试样及易挥发的液体试样。（2）液体池：常温下不易挥发的液体试样及固体试样。3单色器 目前主要采用反射

15、光栅作为色散元件。4检测器 常用真空热电偶。5记录仪第三节 红外光谱仪与制样第三十九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月40第三节 红外光谱仪与制样（二）傅里叶变换红外光谱仪1光源 常用硅碳棒和能斯特灯2单色器 迈克尔逊干涉仪3检测器 热电型和光电导型检 测器4计算机和记录系统第四十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月41二、红外光谱仪的工作原理（一）色散型红外分光光度计第三节 红外光谱仪与制样第四十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月42（二）傅里叶变换红外光谱仪 第三节 红外光谱仪与制样第四十二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月43三、试样制备（一）气体试样 在

16、玻璃气槽内进行测定 （二）液体试样1液膜法2溶液法 （三）固体试样1薄膜法2糊法 3压片法 KBr为最常用的固体分散介质。 第三节 红外光谱仪与制样第四十三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月44第三节 红外光谱仪与制样四、红外光谱法的应用示例 1定性分析 已知物图谱对照 标准图谱对照 第四十四张，PPT共六十八页，创作于2022年6月45第三节 红外光谱仪与制样此外，红外分光光度法在药物杂质检查方面也有应用，主要用于无效或低效晶型的检查。 案例分析驱肠虫药甲苯咪唑有三种不同的晶型，其中C晶型为有效晶型，而A晶型为无效晶型，中国药典采用红外分光光度法对A晶型进行检查。甲苯咪唑无效A晶型在

17、640cm-1处有强吸收，而C晶型在此吸收很弱，但在662cm-1处，C晶型吸收较强，而A晶型吸收很弱。当试样中含有无效晶型A时，在640cm-1和662cm-1处吸光度的比值将发生变化。 第四十五张，PPT共六十八页，创作于2022年6月46第三节 红外光谱仪与制样2结构分析（1）收集待分析物质的相关数据和资料（2）计算未知物的不饱和度第四十六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月47（3）图谱解析第三节 红外光谱仪与制样识别峰位观看峰强分析峰形官能团区指纹区高频区低频区强峰弱峰第四十七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月48第三节 红外光谱仪与制样3定量分析可用于气体、液体和固体

18、试样的定量分析。依据：朗伯-比尔定律。 标准曲线法解联立方程组法单组分试样、混合物中各组分吸收峰不重叠时各组分的测定混合物中各组分的吸收峰有重叠时第四十八张，PPT共六十八页，创作于2022年6月49第三节 红外光谱仪与制样例9-1 某化合物C9H10O的红外吸收光谱上主要吸收峰位为3080cm-1、3040cm-1、2980cm-1、2920cm-1、1690cm-1（s）、1600cm-1、1580cm-1、1500cm-1、1370cm-1、1230cm-1、750cm-1和690cm-1，试推断该化合物的分子结构。第四十九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月50第三节 红外光谱仪

19、与制样解： 推测结构式中可能含有一个苯环和一个双键。1690cm-1（s) 推测为 峰，3080cm-1、3040cm-1，可能为苯环的 峰；1600cm-1、1580cm-1、1500cm-1，可能为苯环的 峰，1580cm-1，提示碳氧双键可能直接连接在苯环上而发生共轭；第五十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月51第三节 红外光谱仪与制样750cm-1和690cm-1，提示为单取代苯环的 峰；2980cm-1可能为 峰，2920cm-1可能为 峰，1370cm-1可能为 峰；1230cm-1可能为 峰。综上，推测该化合物的可能结构为：第五十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6

20、月52第三节 红外光谱仪与制样1红外光谱法试样不同，制备方法不同。2不饱和度是衡量分子不饱和程度的指标。3红外光谱法主要用于物质的定性分析和结构鉴定，在定量分析方面受到测定条件和灵敏度等的限制。点滴积累第五十二张，PPT共六十八页，创作于2022年6月53第九章 红外分光光度法与检测技术一、选择题（一）单项选择题1关于红外光描述正确的是:A能量比紫外光大、波长比紫外光长B能量比紫外光小、波长比紫外光长C能量比紫外光小、波长比紫外光短D能量比紫外光大、波长比紫外光短2红外光谱吸收的电磁波是:A微波 B可见光 C红外光 D无线电波【目标检测】第五十三张，PPT共六十八页，创作于2022年6月543

21、产生红外光谱的原因是:A原子内层电子能级跃迁 B分子外层价电子跃迁C分子转动能级跃迁 D分子振动-转动能级跃迁4红外光谱又称为:A电子光谱 B分子振动-转动光谱C原子吸收光谱 D原子发射光谱第九章 红外分光光度法与检测技术第五十四张，PPT共六十八页，创作于2022年6月555红外光谱图中用作纵坐标的标度是:A百分透光率T% B光强度I C波数 D波长6红外光谱属于:A原子吸收光谱 B分子吸收光谱 C电子光谱 D磁共振谱 第九章 红外分光光度法与检测技术第五十五张，PPT共六十八页，创作于2022年6月567红外光谱与紫外-可见光谱比较:A红外光谱的特征性强B紫外-可见光谱的特征性强C红外光谱

22、与紫外-可见光谱的特征性均强D红外光谱与紫外-可见光谱的特征性均不强第九章 红外分光光度法与检测技术第五十六张，PPT共六十八页，创作于2022年6月578伸缩振动指的是:A键角发生变化的振动B分子平面发生变化的振动C吸收峰强度发生变化的振动D键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 第九章 红外分光光度法与检测技术第五十七张，PPT共六十八页，创作于2022年6月589振动能级由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收峰是:A合频峰 B基频峰 C差频峰 D泛频峰10红外非活性振动是指:A分子的偶极矩为零 B非极性分子C振动时分子偶极矩无变化 D分子没有振动第九章 红外分光光度法与检测技术第五十八张，PPT

23、共六十八页，创作于2022年6月5911下列叙述不正确的是:A共轭效应使红外吸收峰向低波数方向移动B诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动C分子的振动自由度数等于红外吸收光谱上的吸收峰数D氢键的形成使伸缩振动频率降低 第九章 红外分光光度法与检测技术第五十九张，PPT共六十八页，创作于2022年6月6012有一含氧化合物，如用红外光谱判断它是否为羰基化合物，主要依据的谱带范围为:A19001650cm-1 B35003200cm-1 C15001300cm-1 D1000650cm-1 13红外吸收峰数常小于振动自由度数的原因之一是:A红外活性振动 B简并C产生泛频峰 D分子振动时偶极矩变化不为零第九章 红外分光光度法与检测技术第六十张，PPT共六十八页，创作于2022年6月6114CO2分子的振动自由度数和不饱和度分别是:A4、3 B3、2 C4、2 D3、3（二）多项选择题1弯曲振动包括:A剪式振动 B平面摇摆振动 C扭曲振动D对称伸缩振动 E不对称伸缩振动第九章 红外分光光度法与检测技术第六十一张，PPT共六十八页，创作于2022年6月622红外光谱产生的条