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1、高中化学笔记TheNote高中化学笔记TheNoteofHighSchoolChemistry()(alInformation,ReproductionoftheNoteWillBeThisNote isthe 21 2.2.1 原子结构理论的初期发展 家(3)性质的最221 2.2.1 原子结构理论的初期发展 家(3)性质的最218791897量之比(1.759108Cg-1,并证明这种粒子存在于任何物质中1909 年物理学家密立根(RobertA.Millikan)测定了电子的电量为1.60210-19C,从而计算出一个电子的质量等于 9.1110-28g,约为氢原子质量的1/1840。1

2、911 1913P必须等于2.1.2 1 (h 结合质能联系定律 Emc2,可以推2.1.2 1 (h 结合质能联系定律 Emc2,可以推 和波长 德(L.de 1927 2 原 量, 为粒子速度的,m=0.01kg ,v=1000ms1=104 m 大于电子的速度(106ms-1。所以,电子等微观粒子速度和位置不可以同时准确测定2.2 1926 大于电子的速度(106ms-1。所以,电子等微观粒子速度和位置不可以同时准确测定2.2 1926 方程是量子力学中描述核外电子运动状态的数学函数式,与电子的空间坐标有关。 |Y|2 2.2.2 还有一个描述电子自旋特征的量子数 ms1、3、n 2取值

3、:0、1、2、3、4(n-1) (n个取值s、p、d、f、,电子云形状分别为球形、哑铃形、n1234567KLMNOPQ3取值:0,1,2,l2l+1M43取值:0,1,2,l2l+1M4 。一般用“”和“ms2.2.31 a) 1sb)1s态等几率密度面c) 1s态界面 s p d R(r) r(原子轨道半径)p d R(r) r(原子轨道半径)有关,与空间取Y(q,f) D(r)rY(q,j)q,jq,j (1)对于氢原子或类氢离子(He 、Li2)llEnE1sE2sE3s(1)对于氢原子或类氢离子(He 、Li2)llEnE1sE2sE3sLMNOPn2个,因此每个电子层最多所能容2n

4、2 个。作用的大小顺序为:KLMNOPn2个,因此每个电子层最多所能容2n2 个。) 和全空( p0 , d0, f0)状态比较稳定。71s22s22px12py12pz 1NeZ=10:1s2222p6Na=226K(Z=9:1s2s2263s2364s1(Z=0:122263s23642 Ar42;Cr(=241s22s22p63s23p63d54s1,简写为Ar3d54s12.3.21能级组内原子轨1122228833882族:7个主族(IAVIIA 族)、零族、7 个副族(IBVIIB 族)VIII 族(3 列。元素在周期表结构;第至第Bs d8,9,102族:7个主族(IAVIIA

5、族)、零族、7 个副族(IBVIIB 族)VIII 族(3 列。元素在周期表结构;第至第Bs d8,9,103s 2.3.31lll镧系元f锕系元(n-2)f1ns2 (n-2)f14ns2 (有例外012sp 3IB 4d (n-1)d1ns2 (n-(有例外ds(n-(n-5644556677子把2(1子把2(1)元素的电离能:使基态的气态原子或离子失去电子所需要的最低能量称为电离能 离子时所需的最低能量叫第二电离能,以I2 表示,依此类推。电离能的为kJmol1。对于同一种元素I1I2I3。 I1Z 一般采用kJmol1。3(1)电负性:1932 首先提出,定量地描述分子中原子吸引电子的

6、能力,通常用X(2)电负性的取值:相对值,XF=4.0,根据热化学数据比较各元素原3(1)电负性:1932 首先提出,定量地描述分子中原子吸引电子的能力,通常用X(2)电负性的取值:相对值,XF=4.0,根据热化学数据比较各元素原子吸引电子的能力,求出其它元素的电负性4 1 整NaCl24. 整NaCl24. 88个电子的离子,如Na,Cl,O2 (917)917Fe2,Cr3,Mn2等。8电子层构型的离子Mg2Al 3rFe3(60pm)rFe d130pm250pm10pm170pm。 rFe3(60pm)rHm -由T T 1110.9KrGmK时,则反应向逆向进行; QK时,体系处于平

7、衡状态。 若化学反应a(aq)BbgGaq)hHaq) 中各物质的浓度不处于标准状态,Q + RT当体系处于平衡状态时,rGm =0,同时K2SO2(g)+ 298K + = DfGm(生成物DfGm(反应物= = 140rGm=RT由故 。当K= 当K3.3.41浓度(压力)Q的数值因其分母增大而减小,于是使QK,这时平衡被破坏,平2= 当K= 当K3.3.41浓度(压力)Q的数值因其分母增大而减小,于是使QK,这时平衡被破坏,平2= T2T1K2K1,平3.4(rGm 0CO(g) NO(g)3.4.1 平均反应速率 :对于一般的化学反应 aA+gG + =或 3.4.21碰撞理论:191

8、8kJol1 3.4.21碰撞理论:1918kJol1 f称为能量因子,其意义是能量满足要求的碰撞占总碰撞次数的分数;e为自然对数的底;R为气体常数; T 反应速率 可表示为总碰撞次数ZfPEa2有关:(a) 活化配合物的浓度;(b) 活化配合物分解的几率;(c) 活化配合物的分解速率,其中2有关:(a) 活化配合物的浓度;(b) 活化配合物分解的几率;(c) 活化配合物的分解速率,其中= DrHm0,反应放热3.4.3EaEa时,DrHm0EaEa 和指前因子A若该反应一步完成,则称为基元反应。基元反应的反应速率方程又可称为质量作用定律。对于基元反应,ab 称反应分abab,要由实验来测定。

9、如下表表 mn为反应级数,是由实验所得的。由反应速率方程的表达式可见,对反应速率的影响2 和指前因子A若该反应一步完成,则称为基元反应。基元反应的反应速率方程又可称为质量作用定律。对于基元反应,ab 称反应分abab,要由实验来测定。如下表表 mn为反应级数,是由实验所得的。由反应速率方程的表达式可见,对反应速率的影响22A+ + C2H4 + 2KBr+根据实验测定,v和cC2H4Br2 ,cKIvkcC2H4Br2c 1223+ C2H4 +KBr+I+BrKBr I (快2I + C2H4 +KBr+I+BrKBr I (快2I (快vk c C2H4Br2c KI3百分数增高,从而活化

10、分子总数增加,以致加快反应速率。 温度对反应数率的影响实际上是对速率常数的影响。对+ + lgk ,可Ea;截距为lgAEa(斜率例 313 对于下列反应:C2H5Cl(g) HCl + = k=6.0 105+ 则+ + =Ea + =Ea 3-10 2HI(g) Ea=184.1kJ/molAuk2比k1增大大约多少倍?(设A相近代入条件得:1.79108 3.4.41ES E 酶酶-酮酸。磷酸吡哆醛(PLP)a-羰基羧酸上,生成酮戊二酸盐-剂H2Cl2:-酮酸。磷酸吡哆醛(PLP)a-羰基羧酸上,生成酮戊二酸盐-剂H2Cl2:;3.5时,rGm=-31.7kJ.mol-K=3.62105

11、 该反应热力学上是可行的;这是一个焓减、熵减、体Ea=326.4kJ.mol-1,比较大,反应速率在常温下非常慢,无可操作性;适当提高反应温度:673773K采用廉价的铁催化剂,降低活化能。可时,rGm=-31.7kJ.mol-K=3.62105 该反应热力学上是可行的;这是一个焓减、熵减、体Ea=326.4kJ.mol-1,比较大,反应速率在常温下非常慢,无可操作性;适当提高反应温度:673773K采用廉价的铁催化剂,降低活化能。可以将活化能降为 176kJ.mol-1 通过计4.1 12凝聚力force force3温度产率DfHm (kJ.mol-Sm(J.K-1.mol-1.落在物体表

12、面的水滴是否能润湿物体的表面取决于两种力的竞争,粘着力和附着力(Cohesive force andAdhesive force4.2.28(b (1.落在物体表面的水滴是否能润湿物体的表面取决于两种力的竞争,粘着力和附着力(Cohesive force andAdhesive force4.2.28(b (1.凝固(freezing)和凝固点(fp.,freezing(mp.,melting蒸发或汽化(evaporationorvaporization)(voaequilibrium4-125C例 4-2:在给定的温度下,你认为甲酸(HCOOH)和乙酸(CH3COOH)哪一个具

13、有较高的蒸汽压4.3.5沸腾和沸点(boiling3.例 4-2:在给定的温度下,你认为甲酸(HCOOH)和乙酸(CH3COOH)哪一个具有较高的蒸汽压4.3.5沸腾和沸点(boiling3.由于液体的蒸汽压会随着温度的上升而升高 慊崴孀磐饨绱笃 沟谋浠浠 绻 饨绲拇笃 股 撸 粗 嗳弧禾4.3.6(Sublimaion从气态直接凝固成为固态的过程叫做凝华ition4.3.7己所分隔的两相可以共存的状态;三条线汇聚在三相点(triple po )上,这一点有独特的压力和温度值,三种状态气1临界点(Critical po;(Molarityfraction )和摩尔百分数(Mole5.0955%

14、的NaCl25 质量/2.0NaCl100 (Mo25 质量/2.0NaCl100 (Moarity 0.1%0.1% , perbillion) 4.4.2 11)溶液中的离子就会与极性溶剂分子()间产生离子-2:gdm-3 ,moldm-325C 4-43(a2:gdm-3 ,moldm-325C 4-43(a) 4- ,4.5.2稀溶液沸点的升高定义为:稀溶液的沸点(Tb)减去纯溶剂的沸点在此为溶液的质量摩尔浓4.5.2稀溶液沸点的升高定义为:稀溶液的沸点(Tb)减去纯溶剂的沸点在此为溶液的质量摩尔浓度,即 1000 克溶剂中溶质的摩尔数为该溶液的摩尔沸点升高常数,为4-6 : 0.51

15、2Ckgmol-1, 10.0%(w/w)100+0.166100.166C4.5.3 (0.610k为溶液的质量摩尔浓度,即 1000 为4-6 4-7 5.50900mg27.3g 4.2乙二醇,CH2(OH)CH2(OH),具有4-7 5.50900mg27.3g 4.2乙二醇,CH2(OH)CH2(OH),具有很好的水溶性并且是非挥发性有机物(沸点 197C,冬季常被用作防冻剂置于汽4.5.44-10 50.00mL 4-8分散体系的分类(a) 表4-7分散体系的分类4.6.2(adsorption(dialysis4-8分散体系的分类(a) 表4-7分散体系的分类4.6.2(adso

16、rption(dialysis 效应(1869 过粒子向各个方向散射出去(光的波长不发生变化 400700nm 5.1 1887 Arrhenius 提出,凡是在水溶液中能H的物质叫酸(acid),能电离产生 OH的物质叫碱(base),酸和碱的反应称H+酸: 碱Na+(solid,分散相的粒径 小于 1nm NaOH+NaAc +H+OH = H+表示一元弱酸的分析浓度(或总浓度);HA cHAnHNaOH+NaAc +H+OH = H+表示一元弱酸的分析浓度(或总浓度);HA cHAnH+Hn- + + Hn-+ Hn-1A+Hn- Hn-+n对于弱碱而言,同样存在着电离平衡,KbKa,K

17、bKa(或Kb)值可以衡量弱酸(碱)的相对强弱,K值104102K103 中强电解质(可以实验测得 (Ka与HA+cc c/Ka500T 一定时,稀释弱电解质,c,;反之c,Ka= 5.1.2(Brnsted)提出。根据质子理论,凡是能c/Ka500T 一定时,稀释弱电解质,c,;反之c,Ka= 5.1.2(Brnsted)提出。根据质子理论,凡是能给出质子(H+)的物质是酸;凡是能接受质子(H+)的物质是碱1923 酸H+ H+ 碱H+ +ClO4 转移到H2OH2O起到了碱的作用,HAc为了书写方便,通常将 H3O写作 H,故上式Kw=水合质子H3O+也常 Kw = H+OH写作H这个常数

18、就是水的离子积,在 25时等于 1014。于是Kw=w 这个常数就是水的离子积,在 25时等于 1014。于是Kw=w NH 配位化合物(原称络合物complexcompound)简称配合物,是一类有负电荷基团或电中性极性分子同金属或原子相连结着 ionK2SO4、Al2(SO4)3 的混合水溶液。定义:配合物是由中心离子 (或原子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子(或分子),通常称这种 同理,K4Fe(CN)6中,4K+ (或原子)(centralionorcentral( 配位体NH3配位体,N配位原子。配位体有阴离子,如 X(卤素离子),OH,SCN,CN,RCO

19、O(羧酸根离子),C2O42,PO43等;也可以是中性分子如 H2O,NH3,CO,醇,胺,醚e and如 H2O,NH3;应含有两个或两个以上配位原 ligand基(NO2N配位)与亚硝酸根(O ligand基(NO2N配位)与亚硝酸根(ONOO配位),又如硫根(SCNS配位)与异硫 根(NCSN配位体中多数是向中心离子(或原子)提供孤电子对,但有些没有孤电子对的配位体却能提供出(C2H4)、环戊二烯离子(C5H5)、苯(C6H6)等(coordination 配合名(nomenclatureofcoordinationa名,即 ”分开。如硫酸四氨合铜”分开。如硫酸四氨合铜赤血盐(铁 化钾、

20、黄血盐(亚铁 化钾、普鲁士蓝(化铁(2)配合物的类型(Typesofcoordinationcompoud)Fe(H2O)63+、AgCl2、(俗称内配盐chelating agents (isomer在一般条件下,第一过渡系列金属与SCNN原子结合,而第二,三(第四、五周期a.Pt(NH3)2Cl2却有下列两种异构 在一般条件下,第一过渡系列金属与SCNN原子结合,而第二,三(第四、五周期a.Pt(NH3)2Cl2却有下列两种异构 b. 旋光异构 5.2.2 例CoSO4(NH3)5Br(红CoBr(NH3)5SO4(紫BaCl CrCl(H2O5Cl 内界所含水分子数随 时温度和介质不 2

21、e 8e 结构的阳离子,它们一般正电荷较小,离子半径较大,极化力较小,本身也难变形,属于硬酸。2e 8e 结构的阳离子,它们一般正电荷较小,离子半径较大,极化力较小,本身也难变形,属于硬酸。18e或(18+2)e结构的阳离子,这类阳离子除个别外,极化力和变形性均大于类离子,属于软酸或交Cu+(18e)Na+(8ed2(18ea2(eIn3+(18e)c3(8917e 8e 18e d1d9型的过渡金属离子,d 层未满,可以形成内轨型配合物,具体还要视电子结构而定。(2) 对于类(18 18+2 电子构型)IB、IIB d 电子数目较多的不规则构型的过渡金属离子,由FClBrI;OSeTe;常见

22、的为:C、S、POFHgX42FI的顺序增大。 各种酸碱的离解常数KaKbKa和KbKaKbKw 1014Kb 即b w KaKbKw 1014Kb 即b w a对于多元酸,要注意KaKb的对应关系,如三元酸H3A则Acc :d1 d0 如图51所示的分布曲线由图可以看出:dd1 d0 如图51所示的分布曲线由图可以看出:d0 a时,d0 d1 0.5,即a时溶液中主要存在形式为a时溶液中主要存在形式为Acn HnA m 质子后的存在形式Hn-mAmKnn元酸各级相应的离解平衡常数。如二元酸H2C2O45-2d0 d1 d2 Ka1时,21 H2C2O4Ka2 12 ,1 3 HC2O4为主

23、01 C2O42为主5.3.2 (Proton balance equation)22 以上的,它们的浓度项之前必须乘以相应的系数,以 将各种存在形式与参考水平相比较,可知 OH为失质子的产物将各种存在形式与参考水平相比较,可知 OH为失质子的产物,而 HCO3、H2CO3 和第三个反应式中的 H(即 H3O+)为 Na2CO3 溶液的质子条件为:H+HCO3+2H2CO3=(碱)强酸强碱在溶液中全部离解,以浓度为cHAHAH2OH+= OH = H+ b. c1.0108 moldm3当强酸或强碱的浓度较稀时,ca 20Kwc/Ka =0.010/104.74=例5-2:试求0.10 mol

24、dm3 一氯乙酸溶液的ca0.10102.86a2.86又c/a0.10102.86 =0.011 6.59( 6.59(碱)H又将大大抑制以后各级的离解,故一般把多元酸碱作为一元酸碱来处理。,2氢1不同氢原子的反应活性3氢2氢1(i) (ii) (iii) 3. (bp一般:C4 以下为气体,C5C17 为液体,C17 为固体。直链烷烃的沸点 室温和一个大气压下,C1C4 (iii) 3. (bp一般:C4 以下为气体,C5C17 为液体,C17 为固体。直链烷烃的沸点 室温和一个大气压下,C1C4 的直链烷烃是气体,C5C16 的直链烷烃是液体,C17 以上的直链烷烃是固体。直链烷烃(mp

25、(7.2.2 分子结构中碳原子间含有碳碳双键(CC)的烃,叫做烯烃,它的通式为 CnH2n近代物理方法测定,乙烯分子中的六个原子处于同一平面,HCHHC=C117.3121.4,碳碳双0.134nm0.108nm,乙烯分子中碳碳双键的键长比乙烷分子中碳碳单键的键长短。sp sp-s 近代物理方法测定,乙烯分子中的六个原子处于同一平面,HCHHC=C117.3121.4,碳碳双0.134nm0.108nm,乙烯分子中碳碳双键的键长比乙烷分子中碳碳单键的键长短。sp sp-s 图:乙烯分子中的 p轨道处于平行状态,此处的2键的键能比 键容易受到带正电或带部分正电荷的亲电性质的分子或离子的a. (H

26、IHrBCl到含氢较多的双键碳原子上,试剂中带负电荷的部分则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上-p p 在丙烯与HBrp p 在丙烯与HBr成的化合物。当不规则烯烃与HXO、H2SO4b. p 键,就消耗一摩尔氢气,计算消耗掉的氢气的体积,可以测定双键的数b. p 键,就消耗一摩尔氢气,计算消耗掉的氢气的体积,可以测定双键的数7.2.3 2-乙炔是最简单的炔烃。其化学式是 C2H2,结构式是:HCCH,所有的原子在一条直线CH0.12nm0.106nmspsp sp 1s p 0.12nm0.106nmspsp sp 1s p 键,电子云对称分布在 如,乙炔在硫酸和硫酸 存在下,可与水加成生成

27、乙醛(型的炔烃都可以发生相似的反应(鉴别有活泼H的炔烃型的炔烃都可以发生相似的反应(鉴别有活泼H的炔烃7.2.4 分子中含有两个双键的开链烃,叫做二烯烃,二烯烃的通式和炔烃的相同 CnH2n-21. 顺顺2,4己二烯, (Z)2,4顺), (), (顺顺2,4己二烯, (Z)2,4顺), (), (2. 1s 。3. (1)1,2-1,4: 1,2: 1,21,4(2)7.3 例如:ROH RCHCHCH2OH7.3.1 1. 7.3 例如:ROH RCHCHCH2OH7.3.1 1. sp杂化轨道被未共用电子对占据。由于氧原子中有未共用电子对,可以看作为CO,OH2. 一元醇 多元醇的沸点高,如:乙醇:78.3197 290 多元醇的沸点高,如:乙醇:78.3197 290K2CO3、CaO 等来干燥。3C-OO-H键的电子云密度都向氧原子集中,C-O 键和O-H 键都有明显的极性。C-O O-H 键都比较活泼,多数反应都发生在这两个部位(上式虚线所指的地1) 氢大,氧氢之间电子云密度大,同水相比,O-H 键难于断裂。,与氢卤酸的反应一般是SN2与氢卤酸的反应一般

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